Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Брюсова Л.Я. -> "Химия и технология синтетических душистых веществ" -> 49

Химия и технология синтетических душистых веществ - Брюсова Л.Я.

Брюсова Л.Я. Химия и технология синтетических душистых веществ — М.: Пищепромиздат, 1947. — 546 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyaitehnologiyasinteticheskih1947.pdf
Предыдущая << 1 .. 43 44 45 46 47 48 < 49 > 50 51 52 53 54 55 .. 163 >> Следующая


Скипидары Температура кипения (В Уд. вес при 15° Коэфициент рефракции Удельное вращение
а-пинен .... 155—156 0,8620 1,4650 (12°) 4-48W
?-пинен .... 162—163 0,8740 1,4874 (15°) —22°44'

Оптические антиподы пинена и рацемические смеси не выделены в чистом виде. Пинены, полученные из разных скипидаров, являются, повидимому, смесями оптических изомеров.

160» ТЕРПИНГИДРАТ

Терпингидрат является промежуточным продуктом при получении терпинеола из пиненов.

Терпингидрат—кристаллическое вещество с точкой плавления 116—117°. Это цисформа терпина с одной молекулой кристаллизационной воды. При нагревании он ее теряет и дает терпин, плавящийся при 104—105°. Траистерпин плавится при 158—159° и гидрата не образует.

HO4 .,CH3 / \ u H2C CH2 HsC4 ЮН / \ H2C CH2
H2C CH2 "\с H2C CH2 \ /н С/
. І /CH3 но-с< 4CH3 IiyCH3 НО-С/
ЦІІС терпин траистерпин

Первое наблюдение об образовании кристаллического вещества при стоянии скипидара сделано в 1820 г. Бухнером, Структурные формулы терпинов были определены в конце прошлого столетия. Главным образом работами Тильдена установлено, что терпин является двутретичпым спиртом циклического строения, что при его дегидратации образуются непредельные спирты и непредельные углеводороды, что гидратацией пинена можно получить терпин.

В настоящее время строение терпина и его гидрата— цистерпина не подлежит сомнению.

Свойство терпингидрата отщеплять воду в присутствии кислот заставляет при производстве терпинеола обращать особое внимание на эту реакцию.

Дело в том, что от терпина может отщепиться и одна частица воды и две. При этом в том и другом случае отщепление происходит в разных направлениях. Например, при производстве терпинеола, когда условия реакции направлены на отщепление одной молекулы воды, всегда образуется смесь из терпинеолов, в связи с различным направлением отщепления воды:

И Брюсов а

161 joH /\

Ч/



Yoh /\ a-терпинеол

он /X

терпип

|он



о

л

/3-терпинеол

|он



ч/

Il

/\ Т-терпинеол

Но даже при соблюдении необходимый условий реакции дегидратации терпингидрата в результате отщепления двух частиц воды образуются также в незначительных количествах и диеновые углеводороды.

В продуктах дегидратации терпингидрата находят: дипентен, терпинолен и изомерные териимены. Образование последних проходит при более высокой температуре и сопровождается перемещением двойных связей:

л

ч/

I



-терпинея



X

tf-iepUHF.eH

Іон

/\

\

|ОН



терпи н і



L і



у-терпинен





дипентен

о

У

Il



терпинолен

П2 Естественно, что пвлучение побочных продуктов при гидратации уменьшает выход терпинщдрата.

Методы гидратации пиненов- В настоящее время имеется ряд работ, решающих проблему получения терпинеола, минуя стадию образования терпингидрата. Например, по одному «французскому патенту [27], при нагревании пинена со смесью ^фосфорной и муравьиной кислот при температуре 35—50° ж соотношении 60—70% кислот от пинена (муравьиная кислота составляет 20—40%)—образуются эфиры терпинеола. По !исследованиям Дюпона [28], терпинеол выделяется из пинена действием бензолсульфокислеты. По старому патенту Берг-рама и Вольбаума [29], нагревают скипидар с уксусной кислотой в присутствии серной кислоты при 45—50°. Образую-гщиеся эфиры терпинеола омыляют. Но все эги методы не шолучилй промышленного знамения. Обычно прибегают к образованию терпингидрата, так как терпинеол в данном ¦случае получается лучшего качества.

Известен ряд методов гидратации пиненов, различающихся видом применяемой кислоты, ее концентрацией и температурными условиями гидратации. ТІервьіе работы по гидрата* дай пиненов в присутствии 20—25%-ной азотной кислоты, хотя и были осуществлены в промышленном масштабе, но уступили место гидратации в присутствии серной кислоты. Азотнокислый метод гидратации сопряжен с опасностью взрыва, если температура реакции, ,преходящей экзотермично, поднимается выше известного предела (30°).

При гидратации серной кислотой применяют кислоту раз* .личной концентрации, Лля лучшего смешения скипидара <с кислотой прежде, при производстве терпингидрата, к смеси «скипидара и серной кислоты примешивали сосновые стружки. Процесс длился много дней при температуре не выше 30°. Для гидратации бралась 25%-ная серная кислота [30].

С 1921 г. было введен© механическое перемешивание скипидара с серной кислотой, с той же концентрацией последней. JJfln того чтобы скипидар не окислялся кислородом воздуха, було предложен© веста процесс в сред« азота или углекислоты (31].

Работами ряда авторов было показано, что гидратациір пиненов можно вести более крепкой серной кислотой и что Ш результате этого реакция проходит значительно быстрее #32}.

В 1930 г. А. К."Шумейко изучил условия гидратации совет-*сккх скипидаров: главную составную часть их составляет

si* іез а-пинен; нопинен обнаружен не был. Был найден Д3-каренг непредельный бициклический углеводород системы карана:
Предыдущая << 1 .. 43 44 45 46 47 48 < 49 > 50 51 52 53 54 55 .. 163 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама