Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Брюсова Л.Я. -> "Химия и технология синтетических душистых веществ" -> 50

Химия и технология синтетических душистых веществ - Брюсова Л.Я.

Брюсова Л.Я. Химия и технология синтетических душистых веществ — М.: Пищепромиздат, 1947. — 546 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyaitehnologiyasinteticheskih1947.pdf
Предыдущая << 1 .. 44 45 46 47 48 49 < 50 > 51 52 53 54 55 56 .. 163 >> Следующая


Карен очень быстро окисляется воздухом, не гидратирует-ся в терпин и является лишним балластом в скипидаре, применяющемся для производства терпингидрата. Наилучшее условие гидратации—применение 65%-ней серной кислоты. Автором были также изучены температурные условия и скорость реакции. Он считает, что скорость гидратации находится в прямой зависимости от того времени, в течениекоторог скипидар находится в: соприкосновении с серной кислотой; следовательно, необходимо энергичное перемешивание. Реакция гидратации экзотермична и высокая температура ее ведет к осмолениюи к образованию непредельных углеводородов в результате дегидратации образовавшегося терпингидрата. Во избежание этих последствий необходимо проводить гидратацию быстро и постоянно поддерживать температуру реакции не выше —5°, для чегоприменять сильное охлаждение. Кроме того, не следует смешивать сразу скипидар с кислотой, а вносить егов кислоту при энергичном перемешивании и регулировать температуру скоростью подачи скипидара [34]. *

В аппарат, снабженный мощной мешалкой, змеевиком для Охлаждения, рассолом загружают 1,5—2 части 65%-ной серной кислоты и при энергичном перемешивании, придерживаясь температуры не выше —5°, приливают 1 часть скипидара, с содержанием 70% пинена, Приливание продолжается 4—5 час. Когда температура перестанет повышаться, реакционную смесь перемешивают еще около 2 час., затем добавляют в нее лед, доведя концентрацию кислоты до 45%* После отстаивания отделяют верхний слой, содержащий не-вошедший в реакцию скипидар, и спускают нижний слой в кристаллизаторы, где концентрацию кислоты доводят до 25%. Терпингидрат выделяется медленно,-Для ускорения кри-

CH3 I-

/ \ H2C^c /СН

CH

164» сталлизации лучше .поддерживать температуру 30—35° [35]. Выделившийся терпингидрат отделяют от кислоты, нейтрализуют и фугуют. Для лучшего отделения остатков скипидара терпингидрат обрабатывают паром.

Этот метод, имеющийвсвоей основе способ, предложенный Асканом, не уступает дюпоновскому рецепту получения терпингидрата. Разница заключается в гидратации пиненов концентрированной серной кислотой или разбавленной.

Оба метода имеют и свои преимущества и свои недостатки.

Гидратация пиненов концентрированной серной кислотой яо методу Аскана дает следующие преимущества:

1) скорость гидратации;

2) почти полное отделение остающегося скипидара от терпингидрата после гидратации; дело в том, что терпингидрат растворим в концентрированной серной кислоте, и после гидратации верхний слой скипидара легко отделяется от нижнего слоя раствора терпингидрата в серной кислоте;

3) отделение непрореагировавшего скипидара от терпингидрата в серной кислоте приводит к тому, что после разбавления этого- раствора водой и доведения крепости серной кислоты от 65 до 25% выкристаллизовавшийся из нее терпингидрат более легко отфильтровывается и очищается.

Затруднениями в методе являются:

1) необходимость мощной холодильной установки при гидратации ^скипидара;

2) расходование большого количества серной кислотьь так как при каждой гидратации она разбавляется до 25

а ее регенерация связана с трудностями.

По методу Дюпона, гидратацию пиненов проводят 25— 27%-ной серной кислотой при температуре не выше 30°" Гидратация продолжается около 70 час.

Е. К. Смольяниновой предложено при гидратации по способу Дюпона добавлять в качестве катализатора толу--олсульфокислоту. Подобное прибавление сокращает длительность гидратации с 70 до 24 час. (см. технический метод про^ мзводства терпинеола).

Терпингидрат выделяется номере прохождения реакции. В связи с этим его отделение от непрореагировавшего скипидара более затруднительно, чем при гидратации скипидара методом Аскана. Все дальнейшие операции выделения и очистки терпингидрата аналогичны вышеописанным.

Преимуществом метода Дюпона с этим видоизменением являются;

165» 1) отсутствие необходимости какой-либо холодильной" установки; процесс гидратации проходит при 26—28°, и эту температуру легко поддерживать, пользуясь охлаждением водопроводной водой;

2) серная кислота от гидратации, отделенная после реакции, поступает на новые операций гидратации.

К трудностям этого метода относится отделение непpope-агировавшего скипидара от терпингидрата. Дело в том, что терпингидрат выкристаллизовывается в аппарате еще при гидратации скипидара. После окончания процесса содержимое аппарата представляет собой кашицеобразную массу из терпингидрата, серной ктелотьг и оставшегося скипидара.

Скипидар отделяют є трудом^ при фильтрации терпингидрата. Отфильтрованный терпингидрат всегда, содержит его-остатки. Также с трудом проходити отмывка терпингидратш от серной кислоты на фильтрнутче.

Процесс гидратации более "продолжителен, чем по методу Аскана.

Дегидратация терпингидрата наступает от действия минеральных или органических кислот. Это оаднь тонкий процесс, так как необходимо подобрать такие условия и аппаратуру для дегидратации, чтобы реакция шла по линии отщепления только одной молекулы воды.

Предыдущая << 1 .. 44 45 46 47 48 49 < 50 > 51 52 53 54 55 56 .. 163 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама