Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Брюсова Л.Я. -> "Химия и технология синтетических душистых веществ" -> 54

Химия и технология синтетических душистых веществ - Брюсова Л.Я.

Брюсова Л.Я. Химия и технология синтетических душистых веществ — М.: Пищепромиздат, 1947. — 546 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyaitehnologiyasinteticheskih1947.pdf
Предыдущая << 1 .. 48 49 50 51 52 53 < 54 > 55 56 57 58 59 60 .. 163 >> Следующая


Методы получения простых эфиров фенола, его производных и нафтолов основаны часто на реакциях фенолятов с галоидопроизводными. Например, для образования дифе-нилового эфира нагревают фенолят калия с хлорбензолом:

свн0ок+слсан5^свн5сс6н&+кс1

Для получения метиловых и этиловых эфиров фенолов и нафтолов пользуются чаще всего кислым и средним эфи-рами серной кислоты или эфорами паратолуолсульфоки-слоты.

При метилировании кислым эфиром серюй кислоты его переводят сначала в натриевую соль и ведут реакцию в щелочной среде. Например, при ^производстве метилового эфира ?-нафтола нагревают нафтолят с метилсернокислым натрием:



+EHsSOaONa=







+Ka2SO4

При метилировании дим етил сульфатом надо помнить, ^to эта бесцветная жидкость 5ез запаха является очень ядовитым веществом.

Метилирование диметалсульфатом проходит полнее, чем !Метилирование метилсернокислым натрием.

Для этилирования применяют этиловые зфиры серной кислоты.

1Т9 Хороши способы метилировакйя и этилировайия соответствующими эфира ми п а ра т олу ол сул ьф оки с л оты. Например,, при метилировании гидрохинона его нагревают с метиловым эфиром паратолуолсульфокислоты в щелочном растворе:

ОН CH3 OCH3 CH3

+2

J+2 NaOH

+2.

+2 H2O

ч/ %/ ч/

ОН SO3CH3 OCH3 SO3Na

При этом выделяется натровая соль паратолуолсуль-фокислоты, от которой легко отделить диметиловый эфир гидрохинона, так как соль растворима в едце.

Толуолсульфокислоту регенерируют из водного щелочного раствора подкислением минеральной кислотой.

ЭВГЕНОЛ

ОН

PjOCH3.

X/ ¦

CH2CH=CH2

е

Эвгенола—жидкость бесцв тная, легко желтскщая на воздухе. Температура кипения 123° при 12—13 мм. Уд. вес 1,072 при 14,5°. Коэфициент рефракции 1,541 гїри 20°.

Основным сырьем является гвоздичное масло, где, как уже указывалось выше, эвгенол содержится в количестве д-о <85%. В СССР гвоздичного масла не имеется, и эвгенол получают или из масла корней дикорастущего растения коллурииг юли из масла эвщенольного базилика, в разновидностях которого содержание эвгенола колеблется в пределах 23—70%.

Выделение эвгенола производится обработкой масла слабой щелочью (5—10%). При этом эвгенол образует эвге-нолят, растворимый в воде. Употребление более крепкой щелочи для получения эвгенолята не рекомендуется, так как в этом случае происходит растворение в щелочном растворе эвгенолята других соединений, содержащихся в масле и ухудшающих запах эвгенола.

* В этой главе рассматриваются только простые эфиры фенолов и нафтолов. Душистые вещества, имеющие в молекуле, помимо фенольной группы, еще альдегидную, как, например, анисовый альдегид, гелиотропин, ванилин, ванилаль, отнесены к отделу альдегидов.

180» Обработку щелочью ведут на холоду. Получающийся раствор эвгенолята экстрагируют органическим растворителем (бензолом, толуолом) для удаления других составных частей масла. Для выделения свободного эвгенола водный раствор эвгенолята разлагают разбавленной серной кисло той в присутствии толуола или бензола.

При разложении пудерживаются низкой температуры (не выше 10—15°). Выделившийся эвгенол тщательно промова Ют водой до нейтральной реакции и фракционируют в вакууме.

Длй идентифицирования эвгенола применяют ртутные соединения ?1]. С этой целью эвгенол нагревают с уксуснокислой ртутью на водяной бане. Полученное соединение извлекают спиртом. Температура ртутного соединения эвгенола IOl—103°. Растворенное в спирте, оно дает красное окрашивание с хлорным железом:

ОН он

^4iOCH3 /4I0chS

I H-KCH3C00),%=: I j

V ч/

CH2CH=CH2 CH2CH CH2Hg OCOCH3

OCOCH3

Эвгенол, так же как и гваякол икрезолы, дает двойное соединение с поташом. Эта особенность эвгенола взята в основу запатентованного метода выделения эвгенола из гвоздичногЬ масла 12]: 1 часть гвоздичного масла смешивается с 1 частью сухого поташа в небольшом количестве воды. Выделившаяся кристаллическая масса двойного соединения эвгенола с поташом отфильтровывается и разлагается углекислотой или минера л ьной кис л отой.

Эвгенол получают исключительно выделением из соответствующих эфирных масел.

Его синтез, разработанный Клайзеном, не находит применения в промышленности в связи со сложностью химических превращений [3].

Он заключается в введении аллильной группы в молекулу гваякола. На многочисленных примерах Клайзен показал, что аллильная группа становится всегда в орто-положение по отношению к фенольной. Поэтому для получения эвгенола из гваякола необходимо защитить сначала"орто-положение к фенольной группе в гваяколе, а затем вводить аллильную группу. Для защиты Клайзен вводит карбоксильную груп- пу в ядро гваякола методом, аналогичным получению салициловой кислоты из фенола. Сначала получают гваяколят изг гваякола и раствора едкого натра.. От гваяколятд отгоняют воду и высушивают в вакууме.

В сухой гваяколят, помещенный в автоклав, пропускают ток сухой углекислоты в продожение 10 час., повышая определенному режиму температуру в реакционной массе-до 160° и давление до 7 атм_
Предыдущая << 1 .. 48 49 50 51 52 53 < 54 > 55 56 57 58 59 60 .. 163 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама