Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Брюсова Л.Я. -> "Химия и технология синтетических душистых веществ" -> 55

Химия и технология синтетических душистых веществ - Брюсова Л.Я.

Брюсова Л.Я. Химия и технология синтетических душистых веществ — М.: Пищепромиздат, 1947. — 546 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyaitehnologiyasinteticheskih1947.pdf
Предыдущая << 1 .. 49 50 51 52 53 54 < 55 > 56 57 58 59 60 61 .. 163 >> Следующая


Содержимое автоклава растворяют в воде. Переводят образовавшуюся гваяколкарбоновую кислоту в ее натровую» соль и тем самым отделяют непрореагировавшую часть гваякола, который всплывает в виде маслянистою слоя над. водным раствором Соля рваяколкарбоновой кислоты. .

Этот процесс выражается следующими уравнениями реакции;

ОН ONa

j/YCH3"+Na0H=O0CH3+H2a

ч/ ч/

ONa ©Na

^0СН3+С02== HOOCj^NOCH3,

\/ ч/

. Полученную гваякодкарбоновую кислоту этеркфицирукгг метиловым спиртом..

он он

HCOC j^4 0СН3+ Єнз0н CH3OOCj^4 jOCHg

*Х/ X/

метиловый эфир гваякол* карбоновой кислоты

Метиловый эфир гваяколкарбоновой кислоты обрабатывают в щелочное растворе хлористым или бромистым алли-лом. При этом образуется простой аллиловый эфир гвая-колка рбонов ой ки с л оты:

GH CCH2GH=GH2

CH3OOC^xJOCH3 NaOH CH3OeC^OCHa

j CHa=GHGH2S j

ч/ ч/.

При перегонке этого эфира в вакууме происходит его»

182» изомеризация с образованием метилового эфира аллилгвая-колкарбоновой кислоты, который при дальнейшем омылении и отщеплении молекулы СО переходит в эвгенол.

och3ch^cha он

CH4OOC^OCHq CHqOOC^NOCH4

^ ch2ch=ch2

он gh

hooc/V)ch, /Noch«

Ч/ "Ч/

ch2ch=ch2 ch2ch=ch2

Полученный эвгенол фракционируют в вакууме.

R 1941 г. Л. Я. Брюсовойи М. Jl. Иоффе был разработан в лаборатории синтез эвгенола путем изомеризации простого аллилового эфира гваякола.

Изомеризация проходит в присутствии катализатора— молекулярного соединения фтористого бора с уксусной кислотой;

bf3 • 2сн3соон [4]

Температура изомеризации 74—75°. Превышение температуры дает нежелательный подскок температуры с осмо-л єни ем вещества.

Выход синтетического эвгенола составляет до 38% от теоретического. Побочными продуктами являются: гваякол, ортоэвгенол и аллиловые эфиры эвгенола и ортоэвгенола,

och2ch=ch2 он

/44OCH3 /xIOCH3

BF3-2CHaCOOH

V ' u

ch2ch=ch3

Производные эвгенола. Из производных эвгенола-в парфюмерной промышленности применяют: ацетильное производное эвгенола и его простые эфиры. Первый получают при нагревании эвгенола с уксусным ангидридом. Это—кристаллическое вещество с точкой плавления 29°, обладающее гвоздичным запахом с оттенком ванили. Его точка кипения 281 — 282° при 752 мм гіїГ= 1,087; лЪ° = 1,5207.

183» Метиловый эфир эвгенола получают при метилировании эвгенола диметилсульфатом:

он OCH3

/\осн3 /\оСНг

+(CH3)2SO4= +CH3SO3OH

Ч/ , ¦ ч/

CH2CH=CH2 CH2CH-CH2

Метиловый эфир эвгенола —жидкость с запахом гвоздики. Точка кипения при Il мм 128°; t/15 = 1,04; л5> = 1,537.

Оба эти производные эвгенола содержатся и в природных эфирных маслах.

Бензиловый эфир эвгенола, обладающий слабым запахом, получают из хлористого бензила и эвгенолята натрия» ONa OCH2C6H5

/\осн3 f^\0CH<

+C6H5CH2CI =

ч/

CH2CH=CH2 CH2CH=CH2

В последние годы начали применять в композициях гидрированный эвгенол—метиловый эфир лроийлпирокатехина.

он

Ч/

CH2C H2 С H3 метиловый эфир цр опи л пирокатехина

Он получается при гидрировании эвгенола в спиртовой среде в присутствии ранеевского никелевого катализатора. Запах его тоньше запаха эвгенола. Это жидкость, кипящая при 128—130° при 13 мм; коэфициен? рефракции 1,5220 при 20°.

Технический метод выделения эвгенола из естественных эфирных масел. В железный аппарат с паровой рубашкой, мешалкой и нижним спускным краном загружают через мерник 10%-ный едкий натр и при перемешивании посредством второго мерника спускают в аппарат масло юбилейного базилика, содержащего 74% эвгенола.

После часового перемешивания пускают б рубашку пар и подгогревают реакционную массу до 40° для ускорения отстаивания слоев. Затем продавливают содержимое аппарата В перколятор, Представляющий открытый сосуд С КОЇІИ-

І84 ческим дном, со смотровым фонарем на нижнем спускном кране. Аппарат этот служит для разделения слоев.

После отстаивания, которое длится около часа, примеси, содержащиеся, в масле, не реагирующие со щелочью, образуют верхний слой; раствор эвгенолята натрия находится в нижнем слое.

Эвгенолят натрйя сливают в бак, из которого его передают в аппарат для разложения. Верхний слой, представляющий %собой нефенольные соединения, сливают в бутыли.

Водный раствор эвгенолята обрабатывают 40%-ной серкой кгіслоїой при постоянном перемешивании и температуре не выше 20°. Выделяющийся при этом эвгенол всплывает на поверхность раствора. Йодкисление доводят до кислой реакции на конго нижнего слоя реакционной массы,

По окончании подкисления нижний кислый слой спускают S канализацию, а верхний слой передают для промывки в лерколятор с мешалкой. Эвгенол промывают несколько раз при перемешивании насыщенным раствором поваренной соли. В связи с тем, что уд, вес эвгенола немного больше уд. веса воды (1,0696), необходимо при лромывке и разделении слоев проверять смешиваемость с водой сливаемого водного слой,-так как в слабом растворе солей эвгенол может оказаться в нижнем слое.

Для лучшего отстаивания насыщенный раствор поваренной соли, которым промывают эвгенол, нагревают до 40—50°.
Предыдущая << 1 .. 49 50 51 52 53 54 < 55 > 56 57 58 59 60 61 .. 163 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама