Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Брюсова Л.Я. -> "Химия и технология синтетических душистых веществ" -> 56

Химия и технология синтетических душистых веществ - Брюсова Л.Я.

Брюсова Л.Я. Химия и технология синтетических душистых веществ — М.: Пищепромиздат, 1947. — 546 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyaitehnologiyasinteticheskih1947.pdf
Предыдущая << 1 .. 50 51 52 53 54 55 < 56 > 57 58 59 60 61 62 .. 163 >> Следующая


Промывка заканчивается, когда промывные воды дают нейтральную реакцию на метилоранж.

Для дальнейшей очистки эвгенола его разгоняют под вакуумом.

Для увеличения выхода эвгенола масло, непрореагиро-йавшее со щелочью, обрабатывают вторично 10%-ным раствором щелочи и повторяют все перечисленные операции выделения и очистки эвгенола.

Выход эвгенола из масла юбилейного базилика с содержанием 74% эвгенола составляет до 75% по отношению веса масла. Содержание эвгенола в выделенном продукте колеблете я в п ред ел а X 81 —84%.

ИЗОЭВГЕНОЛ

он

|^\осн3 \н-снсн3

185» Изоэвгенол существует в двух геометрически-изомерных формах;

QCHa

hoCzX-

QCH3

hoCzX

H

H

H3C-C-H Двеформа

H-C-CH1 трансформа

Трансизоэвгенол—кристаллическое вещество с точкой плавления 32°; цисформа—жидкость. Приведем их физико-химические консташы, а также константы продажного изоэвгенола [5].

Таблица 30

Константы изоэвгенола

Константы

Цисформа

Трансформа

Продажный изоэвгенол

Точка кипения (при давлении '13 мм) в °С Точка плавления в °С . . .

Уд. вес (при 20°)......

Коэфициент рефракции (при 20°) ...........

134—135 Жидкость 1,Ot48

1,5729

142

31—32 1,0t44

1,57?4.

130 (9 мм) 2-5 1.0Е31

1,5748

Трансформа изоэвгенола была получена впервые в лаборатории Шиммеля при разложении щелочью ацеїильного производного изоэвгенола.

ососн,

^4OCH,

KOH

CH=CH CH3

он

f\ осн<

CH-CHCH3

Из гвоздичного масла обычно пол}'чают цисформу, из масла эвгенольного базилика и масла коллурии—транс-форму.

Изоэвгенол встречается в масле иланг-иланг и масле мускатного ореха, В промышленности его получают изомеризацией эвгенола. Он находит применение в качестве душистого вещества, а также ,в качестве сырья для производства ванилина (см. главу об альдегидах).

186» Впервые изоэвгенол был получен Тиманном и Кранцем j6] при отщеплении Углекислоты от гомоферуловой КИСЛОТЫ:,

ОН

^nSoch.

3

ОН

^4OCH

з

CH=C • COOH CH3 1 гомоферуловая кислота

изоэвгенол

CH=CH сн.

а

Способность изомеризации эвгенола в изоэвгенол была открыта Эйкманом и Тиманном [7] еще в конце прошлого столетия. Так как изоэвгенол является ценным душистым веществом, то до опубликования работы Тиманна фирмой Гарман и Реймер, где работал Тиманн, был взят патент на получение изоэвгенола из эвгенола [8]. Изомеризация, заключающаяся: в передвижении двойной связи, осуществлялась Тиманном нагреванием эвгенола со щелочью в растворе амилового спирта в течение 16—20гчас.при 140°, или же при нагревании со щелочью в растворе метилового или этилового спирта в автоклаве при 130—140°.

Все последующие работы и патенты на получение изоэвгенола из эвгенола различаются различным режимом изомеризации. Ее проводят с концентрированной или 50%-ной щелочью без растворителей и с растворителями, при обыкновенном давлении или в автоклавах. Рекомендуется также применение анилина, с которым нагревают эвгенолят калия при 180—225° [9]/или проведение изомеризации в растворе парафина. В одном из старых патентов описывается изомеризация эвгенола концентрированным раствором едкого калия при быстром нагревании его до 200° [10]. На 1 часть эвгенола берут 3—4 части едкого кали и небольшое количество воды. Получающийся изоэвгенолят растворяют в воде, подкисляют минеральной кислотой, извлекают органическими растворителями. Полученный изоэвгенол после отгонки растворителя фракционируют в вакууме.

Этот метод в несколько измененном виде находит применение в промышленном масштабе и в настоящее время.

При производстве изоэвгенола необходимо учитывать одну его особенность—способность к полимеризации.

Малейшие примеси кислот при фракционировании изоэвгенола приводят к образованию диизоэвгенола, которому Тиманн придавал следующее строение [11]:

187» QCH3

HO\ CH—CH CH5

или

но/ сн— chc h3 och3 qch3

но/ CH—CH снд

HXCH-CH

V

^ оси.

Диизоэвгенол—кристаллическое вещество с точкой плавления 180—181и.

Гаворт и Мевин оспаривают правильность этой формулы и приписывают так называемому димзоэвгенолу строение производного дигидроантрацена [12]:



cm3o

сн

CHCH3

VNch

и

CHCH



он

-осн,

5 у-"-ОН

CH !

CH2CH3 2,6-диокси-3,7-диметокси-9,10-Диэтил-9-,10-дигид-роантрацен

Авторы доказывают это тем, что после метилирования зтого продукта и дальнейшего его окисления хромовым, ангидридом в уксуснокислом растворе ими были получены 2,3, 6, 7-тетраметокси-9-этилантранол и 2,3, 6, 7-тетраметоксиак-трахинон:

C2H6 ІН

ho/WNoch«

ch5o

c2h5

!

CH

CH4O^xWcH,

•л/vy

CH

CoHs

CH

CH,о

CH

c3h5

OCH,

38» C2H6

CH

сщо/^/Х/Уосн,

CH3O

\/\/\^осиз СО

2, 3, 6, 7-тетраметокси-9-этилантранон

СО „

СН.О^/^/^ОСН.

CH4O

OCHj

СО

2, 3, 6, 7-хетраметоКСиантра-хин он

'Авторы новейших исследований полимеров изовэгенола^ не останавливаясь на строении этих соединений, показали, что, помимо кристаллического полимера с точкой плавления 180—I8P, образуется аморфный полимер в виде серой массы или краснобурого порошка [131. Полимеризация изоэвгенола происходит при действии света на водкоспиртовый раствор изоэвгенола в присутствии соляной кислоты при нагревании подобного раствора или же при пропускании хлористого^ водорода в раствор изоэвгенола в нейтральном растворителе. Во всех случаях образуется кристаллический полимер с точкой плавления 180—181°. Аморфный полимер образуется при перегонке в вакууме кристаллического полимера или при выпаривании его водноспиртового раствора.
Предыдущая << 1 .. 50 51 52 53 54 55 < 56 > 57 58 59 60 61 62 .. 163 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама