Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Брюсова Л.Я. -> "Химия и технология синтетических душистых веществ" -> 58

Химия и технология синтетических душистых веществ - Брюсова Л.Я.

Брюсова Л.Я. Химия и технология синтетических душистых веществ — М.: Пищепромиздат, 1947. — 546 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyaitehnologiyasinteticheskih1947.pdf
Предыдущая << 1 .. 52 53 54 55 56 57 < 58 > 59 60 61 62 63 64 .. 163 >> Следующая


Отогнанный толуол поступает на следующую экстракцию, а технический изоэвгенол сливают в бутыли и направляют в цех для фракционированной вакуум разгонки.

Вакуумфракционирование изоэвгенола. Для вакуум разгонки изоэвгенола применяют медный аппарат с небольшой колонкой, с прямым холодильником и приемниками. Перегоняемый изоэвгенол должен иметь нейтральную реакцию на метилоранж. При кислой реакции может произойти полное осмол єни е продукта.

192» При остаточном давлении 15 мм и температуре в ларах до 100° отгоняются остатки толуола. При 120а и остаточ* ном давлении б—S мм отгоняется головная фракция; при остаточним давлении 6—8 мм и температуре в парах 125° отгоняют промежуточную фракцию. При температуре 130° начинают собирать товарный изоэвгенол.

Когда погон окрашивается в темный цвет, собирают еще процента 2—3 этого погона.

Номере накопления головных фракций, промежуточных и «хвостовых» погонов темного цвета каждый из них в отдельности подвергают вторичной вакуумной разгонке.

Выход товарного изоэвгенола 69—70% от теоретического.

ДИФЕНИЛОВЫЙ ЭФИР

ч_^ ° ч_^

Дифениловый эфир—кристаллическое вещество с точкой плавления 2-8°; его уд. вес 1,074 при 30°; точка кипения 259°,

Дифениловый эфир обладает запахом герани. Это чрезвычайно устойчивое душистое вещество, давно известное в органической химии. Оно находит применение в пищевой промышленности и в мыловарении, главным образом для отдушки мыла.

Впервые дифениловый эфир был приготовлен нагреванием фенола в присутствии хлористого цинка [15], взятого как водоотнимающее средство.

Дифениловый эфир, или, как его еіце называют, ри фенил оксид, получается с выходом до 90% при нагревании фенолята калия с бромбензолом до 210—220° в присутствии медного порошка.

C6H5OK+ BrC6H5 = CeH5OC6H5 + KBr.

Этот способ лег в основу технический методов получения дифенил оксида.

Вромбензол был заменен на хлорбензол, сырье более доступное и душевое. В качестве катализаторов стали применять порошкообразную медь, медные стружки, углекислую медь.

В первых производствах получение дифенилоксида проводили при повышенном давлении в 6--7 атм. (рис. 15).

13 Брюсова

193 Фенолят для конденсации должен быть абсолютно сухим; поэтому от фенолята, полученного из фенола и 50%-ного едкого калия, сначала отгоняют воду. Его окончательную осушку проводят при небольшом разрежении. Затем для растворения образовавшегося сухого фенолята прибавляют

такое же количество фенола, какое бралось для получения фенолята. Одновременно приливают хлорбензол в избытке 200—250% и нагревают реакционную смесь в автоклаве при 200—220°. Давление при этом не превышает6—7 атм. Выход на дифениловый эфир около 85%. Избыток фенола и хлорбензола почти целиком регенерируется [16].

Особо от этих способов получения стоит метод, разработанный Сабатье [17], заключающийся в пропускании паров

194» фенолов над окисью тория при температуре 400—500е, Me ханизм этой реакции состоит в том, что сначала образуются торатїл, разлагающиеся затем с обратным выделением окиси. Продукт реакции промывается от непрореагировавшего фенола едкой щелочью. Оставшийся эфир фракционируется в вакууме. Дифениловый эфир, полученный подобным образом, весьма чист; выход на эфир 50%.

Этот метод не привился в промышленности. .Метод же конденсации фенолята калия с хлорбензолом, усовершенствованный и упрошенный в смысле проведения процесса при обыкновенном давлении, стал одним из известных методов.

При применении взамен едкого калия едкого натра конденсации не происходит. Объясняется это, повидимому, различной растворимостью фенолятов натрия и калия в феноле.

Таблица 31

Растворимость фенолятов в 1 г фенола

температура •фенолят калия фенолят натрия
165° 4 0,5
1?5° 5,2 1,2

Технический метод получения дифенилоксида. Технический метод получения дифенилоксида 118] заключается в нагревании сухого фенолята калия с хлорбензолом в присутствии углекислой меди.

Процесс состоит из четырех операций:

1) получение фенолята калия,

2) обезв ожива ни е ф енолята,

•3) конденсация фенолята с хлорбензолом,

4) выделение и очистка дифенилоксида.

Первые три операции проводят в одном и том же аппарате.

Получение фенолята и егообезво-живание. В аппарат с мешалкой, обратным холодильником и водоотделителем загружают фенол, едкий калий (твердый или в растворе) и хлорбензол.

Фенол берется-с избытком в 20% по отношению к едкому калию и с избытком в 20—25% по отношению к хлорбензолу.

13*

195 Смесь перемешивают и нагревают до 130—150°, дс полного растворения. Одновременно с нагреванием происходит отгон хлорбензола с водой, как образующейся при получении фенолята, так и имевшейся в растворе едкого калия, если был применен раствор, а не твердая щелочь.

Хлорбензол из водоотделителя снова возвращается в аппарат, вода же отделяется и сливается.* По количеству отогнанной воды судят о конце реакции получения фенолята и его обезвоживания.

Операция отгонки главной части воды длится около 5—б час,; после этого в аппарат добавляют б качестве катализатора углекислую медь и продолжают нагревание,поднимая температуру до 210—215°. При этом отгоняются последние следы влаги и хлорбензол, содержащий небольшое количество фенола. Доведя температуру до 215°, поддерживают ее при перемешивании в течение 30—40 мин. Нагревание до 215° длится около б час.
Предыдущая << 1 .. 52 53 54 55 56 57 < 58 > 59 60 61 62 63 64 .. 163 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама