Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Брюсова Л.Я. -> "Химия и технология синтетических душистых веществ" -> 63

Химия и технология синтетических душистых веществ - Брюсова Л.Я.

Брюсова Л.Я. Химия и технология синтетических душистых веществ — М.: Пищепромиздат, 1947. — 546 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyaitehnologiyasinteticheskih1947.pdf
Предыдущая << 1 .. 57 58 59 60 61 62 < 63 > 64 65 66 67 68 69 .. 163 >> Следующая


Реже применяют параюлуолсульфокислоту и насыщение хлористым водородом.

Довольно широко используется этерификация с одновременной отгонкой воды, образующейся во время реакции (рис. 17). Для облегчения отгонки воды к смеси реагентов добавляют различные органические соединения, образующие при определенной температуре и определенном соотношении с водой азеотропную смесь, отгоняющуюся во время процесса этерификации [3]. Подобными веществами могут служить а рома ти ч ески е у гл ев од ородьі, б енз ол, толу ол или галоидопроизводные жирного и ароматического рядов.

При этерификации спи ртов мал ол ету чими ки сл отами рекомендуют применять окись кальция для связывания образующейся воды.

При использовании низших кислот большое значение имеют каталитические процессы этерификации непредельными углеводородами. Например, для получения уксусноэти-лового эфира нагревают уксусную кислоту с этиленом в присутствии хлорного железа или четыреххлористого кремния в качестве катализаторов при температуре 500° и давлении 50 атм. [4].

14 Брюсова

209 Большое значение для і олучения сложных эфиров жирного ряда имеет способ, заключающийся в пропускании паров спирта над катализаторами при высокой температуре. Например, при пропускании паров бутилового, спирта над Mn8O8 при 400° образуется бутиловый эфир масляной кислоты. Побочным продуктом этой реакции является масляный альдегид. Данный процесс можно себе представить как проходящий в две фазы. В первую очередь идет дегидрирование спирта в альдегид:

RCHaOH RCHO + H2

Во вторую—две молекулы образовавшегося альдегида конденсируются в сложный эфир;

RCHO+RCHO = RCH2OCOR [5]

Для получения сложных эфиров из кислот или спиртов, неустойчивых к высокой температуре; применяется п е р е-этерификац ия, т. е. замена спиртового радикала в сложном эфире на спиртовой радикал с большим числом углеродных атомов. Например, бензиловый эфир салициловой кислоты или бензиловый эфир бензойной кислоты, получающиеся с небольшим выходом и с невысоким качеством обычными способами, легко образуются при нагревании метиловых или этиловых эфиров названных кислот с бензи-ловым спиртом:

ОН он

^NCOOCH3 + ^\соосн„с6н.

CeH5CH9OH =

V

+ CH3OH

Нагревание ведут при IO—12 мм остаточного давления б присутствии катализатора. Последними можно брать алко-голяты щелочных металлов, феноляты и соду [6].

Одновременно при нагревании происходит отгонка образующегося спирта, радикал которого замещают в сложном эфире.

В некоторых случаях при аналогичных реакциях алко-голяты или едкую щелочь заменяют алюминием; например, при нагревании до 150—160° из 76 частей метилового эфира салициловой кислоты с 1 частью алюминия и 78 частями ментола образуется метиловый эфир салициловой кислоты

14*

211 и отгоняется метиловым спирт,

\/

ОН I ОН I

^JCOOCH, /4J A1 ^N /N

Л +CHgOH COOCf1 1

Остановимся еще на однрм методе получения сложных эфиров, предложенном Клайзеном и пригодном для получения сложных эфиров ароматического ряда [7]. Этот метод заключается в получении эфиров из ароматических альдегидов в присутствии алкоголятов щелочных металлов. Реакция проходит в нейтральной среде в отсутствии свободного спирта. Механизм этой реакции состоит в том, что из альдегида и алкоголята натрия образуется сначала альдегид-алкоголят, который присоединяет затем еще одну молекулу альдегида.

/ONa RCHO /ONa

RCHO + RXH2ONa = R - CH -—RC-OCH2R

XOCH2R' XOCH2R'

При отщеплении алкоголята натрия образуется сложный эфир:

/ONa ^O

RC-OCH2R R7CH2ONa + RC XOCHaR1 X^CHaR

Из бензойного альдегида при действии на него бензилата натрия образуется бензиловый эфир бензойной кислоты.

Эта реакция применялась раньше только к ароматическим альдегидам. Оказалось, что если заменить щелочные алкоголяти на алкоголяты алюминия, то эта реакция пригодна и для жирных альдегидов. Это было доказано Тищенко [8].

Получение сложных эфиров из жирных альдегидов в присутствии алюминатов ведут в нейтральных растворителях, например, в толуоле, ксилоле, или без растворителей. Для полного превращения альдегида в сложный эфир требуется до 3% алкоголята алюминия. Например, из уксусного альдегида получают подобным путем уксусноэтиловый эфир, из масляного альдегида—бутиловый эфир масляной кислоты и т. д.

212» Мы привели ряд примеров образования эфиров, которыми, конечно, не исчерпываются все методы этерификации. С методами этерификации галоидоангидридами кислот, ангидридами кислот, солями кислот мы предлагаем познакомиться по общим пособиям органической химии. Некоторые из них даны при описании отдельных представителей сложных эфиров, являющихся душистыми веществами.

За последние годы эфиры муравьиной кислоты ароматических и терпеновых спиртов начали приобретать определенное значение в парфюмерии.

К подобным эфирам относятся: эфиры бензилового спирта, коричного, ф єни л эти л ов ого, метилфенилкарбинола, а также терпеновых спиртов—цитронеллола, гераниола и линалоола.

Этерификацию проводят высокопроцентной муравьиной кислотой в присутствии серной кислоты, а в некоторых случаях предпочитают не применять никаких катализаторов и вести этерификацию длительное время при комнатной темп ера ту ре.
Предыдущая << 1 .. 57 58 59 60 61 62 < 63 > 64 65 66 67 68 69 .. 163 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама