Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Брюсова Л.Я. -> "Химия и технология синтетических душистых веществ" -> 64

Химия и технология синтетических душистых веществ - Брюсова Л.Я.

Брюсова Л.Я. Химия и технология синтетических душистых веществ — М.: Пищепромиздат, 1947. — 546 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyaitehnologiyasinteticheskih1947.pdf
Предыдущая << 1 .. 58 59 60 61 62 63 < 64 > 65 66 67 68 69 70 .. 163 >> Следующая


Ввиду того что эфиры муравьиной кислоты неустойчивы к повышенной температуре, в отдельных случаях для выделения и очистки муравьиных эфиров сырые эфиры тщательно промывают водой и не перегоняю! в вакууме.

Бензиловый эфир муравьиной кислоты—бесцветная жидкость, с температурой кипения 84—4S0 при 10 мм; его уд. вес 1,095 при 15°; коэфициент рефракции 1,5153 при 20°.

Бензиловый эфир муравьиной кислоты, бензилформиат, как его еще можно назвать, имеет фруктовый запах. Его получают нагреванием бензилхлорида с формиатом натрия илй из бензилового спирта и муравьиной кислоты в присутствии серной кислоты.

Так как точки кипения бензилфьрмпата и бензилового спирта очень близки между собой, то при этерификации

ЭФИРЫ МУРАВЬИНОЙ|КИСЛОТЫ

Бензиловый эфир муравьиной кислоты

^СНоООСН



тз приходится брать большой избыток муравьиной кислоты, чтобы не оставить непрореагировавшим бензиловый спирт.

Избыток муравьиной кислоты достигает 80%,

Например, в аппарат с мешалкой,'со змеевиком или рубашкой для охлаждения рассолом загружают бензиловый спирт и муравьиную кислоту. Смесь охлаждают до—5° и начинают приливать концентрированную серную кислоту, поддерживая температуру не выше 10°. Количество серной кислоты составляет 40% от веса бензилового спирта.

После приливання серной кислоты, что длится около 5 час., от верхнего слоя эфира отделяют верную кислоту и остаток промывают сначала водой, затем содовым раствором и снова водой до нейтральной реакции.

Полученный эфир фракционируют в вакууме. Получают 95—-96%-ный эфир. Выход составляет 87% от теоретического.

Линалилформиат

CH34

>С S= CHCH2CH2C (OOCH) CH - CHa CH3/ I

CH8

Линалилформиат—бесцветная жидкость с температурой кипения 192°; его уд. вес 0,968 при 15°; коэфициент рефракции 1,4570 при 20°.

Линалилформиат получают из линалоола и 100%-ной муравьиной кислоты без применения катализаторов.

К лииалоолу при охлаждении приливают муравьиную кислоту в избытке (200%). Температуру поддерживают не выше 30—35°. Реакция продолжается час. Смесь оставляют стоїть на ночь. На другой день смесь промывают водой, содовым раствором, сушат сернокислым натрием и фильтруют.

Эфир не перегоняют во избежание разложения. Содержание эфира около 60%.

Выход линалилформиата составляет около 100% с содержанием 60% эфира.

В табл. 33 приведены физико-химические показатели формиатов.,

ЭФИРЫ УКСУСНОЙ кислоты

Для получения эфиров уксусной кислоты применяют уксусную кислоту, уксусный ангидрид и хлорангидрид уксусной кислоты. При этерификации уксусным ангидридом добавляют иногда также уксуснокислый натрий.

214» «

а*

ua о Ь

• S А

і Q,5® SSfiS

З g o.a.

* л ДО

SuO.0

f д ь а

t=t >>

« • а> S

гз « я 5

Cf * Я Е

СО * CO

• ее

OftSj1

S н Й ? S S ю

4 H .«б

5 S O4

O •

5

6

Є

GO O O ю

— о

ю ю

1С ю

со о Tt- CN
CW ю
о о о о
- —
о со аз о
ч—« CM У—Ч

о 00 00
Oi
о аз а» Oi
о о о О

O

CO t—

H CTS

S S о.

O •в»

4

5

CO S O

LQ

Ci со CM о о 8
Tl" I I 1
I I I I
on о г— T
со X аз О

X U O O

X

Ч ? ? U O

D л

X X

<а 4O

U о



X

U

O O

X о

?

о «

XX

4P

X

и

<N

X

U

X и

Il

D



: X ) о

X

U O O

Sl

X

U

X

Ix

Чо X

U

M

X

U

X U

11

U

/\ M M

X X

и U

X

іі

X и

X а

Ix

UO

9)

X

U

M

X

U

X

U

Il

U

м со

X X

U U

x if

cVi

u-o X

X

в» M

X X

4 1

5 5

ч/ ч

X а

« S

з* а> ОЗЯ et н з S

S х Й

Il З

5 S a CQ Ж =J

Oo^ Sug я O ч

U И у 0.0« а) H A IO

^ -

O в

O м

m s Cf

Cu о c^

? H1 с

5 S Sb^d

S

S H

св Ь Ь t;

5 g к

Я g S

2 S s H 5 Q.C©

? 5 я 5 = © fcA S 5 СУ S CU ,г.. Г**

Sf е Є ^

Q4

о

5 н 5 «

о.®

QJ 2

U

а. о

2 S

S *

о.

о

S

S н

? 5

С g

H

215» Катализаторами для ацетилированяи служат: концентрированная серная кислота, прибавляемая от 1—60%, бензол сульфокислота, толуолсульфокислота, фосфорная кислота.

Отдельно стоит метод получения уксусных эфиров при помощи хлористого ацетила. В данном случае этерификация

проходит с выделением хлористого водорода;

R4 R4

R-)COH -I-ClOCCH3 = RACOOCH3 + HCi

W Rx

Последний, особенно при этерификации третичных спиртов, может содействовать отщеплению воды от спирта и тем самым ухудшить запах, а также вести к омылению данного эфира.

Поэтому для связывания выделяющегося хлористого водорода добавляют равномолекулярное количество третичных аминов, пиридина, диметиланилина (получение лина-лилацетата и др.).

Для удаления образующейся воды при этерификации процесс часто проводят с одновременной отгонкой; при этом к реагирующим спирту и кислоте добавляют бензол или толуол.

Аппарат для этерификации подобным способом имеет водооїделитель, из которого время от времени спускают образовавшуюся воду; отогнанный толуол снова стекает в аппарат. По количеству отогнанной воды судят о ходе этерификации.
Предыдущая << 1 .. 58 59 60 61 62 63 < 64 > 65 66 67 68 69 70 .. 163 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама