Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Брюсова Л.Я. -> "Химия и технология синтетических душистых веществ" -> 66

Химия и технология синтетических душистых веществ - Брюсова Л.Я.

Брюсова Л.Я. Химия и технология синтетических душистых веществ — М.: Пищепромиздат, 1947. — 546 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyaitehnologiyasinteticheskih1947.pdf
Предыдущая << 1 .. 60 61 62 63 64 65 < 66 > 67 68 69 70 71 72 .. 163 >> Следующая


Затем отделяют нижний водный слой, верхний слой промывают солевым раствором до нейтральной реакции. Технический бензилацетат фракционируют в вакууме. Собирают фаркцию после отбора головной и промежуточной фракций, кипящую при 90—93° и 10 мм остаточного давления. Выход около 90% от теоретического.

Коричный эфир уксусной кислоты.

^4CH - снсн2ососн3

ч/

Коричный эфир уксусной кислоты—циннамилацетат, бесцветная жидкость с температурой кипения 139—140э при 10мм; уд. вес ] ,048 при 15е. Циннамилацетат имеет запах гиацинта.

Его получают нагреванием в продолжение 3 час. смеси из равных весовых количеств коричного спирта, уксусного ангидрида и толуола с добавлением 3%-ного безводного уксуснокислого натрия.

После нагревания эфир промывают родой, отгоняют толуол и фракционируют в вакууме. Выход составляет до 93% от вычисл енного.

220» Уксусный эфир линалоола

CH84

> С = CH CH2 CH2 С (OCOCH3) сн = CH3 сн/ I

CH3

Уксусный эфир линалоола—жидкость суд. весом0,900— 0,915 при 15°; коэфициент рефракции 1,450—1,458 при 20°; температура кипения 96—97° при давлении 10 мм.

Уксусный эфир линалоола является одним из многотоннажных продуктов для пищевой, а главное, парфюмерной про» мьішлєнности. Он имеет приятный цветочный запах, очень сходный с запахом бергамотового масла. Встречается во многих природных эфирных маслах: в берга/лотовом, лимонном, неролиевом, в масле жасмина и в масле мускатного' шалфея. В лавандовом масле уксусный эфир линалоола составляет от 30 до 60% по отношению к другим составным частям.

Этерификация линалоола не является простым процессом. Дело в том, что линалоол представляет собой третичный сгшрт, трудно этерифицируемый и легко изомеризующийся и ри д е йствии ки сл от.

При этерификации линалоола почти при всех способах его-получения образуется смесь эфиров: линалоола, гераниола и терпинеола. Кроме того, не исключена возможность отщепления воды от линалоола, в результате чего к смеси эфиром добавятся непредельные углеводороды с тремя двойными связями, портящие запах:

CH84

ус = CH CH2CH3 C(OH) CH = CH2

сн/ I

с

линалоол

CH8

сн,ч

сн / С = СН CH2 CH2 C(OCOCH8) CH = CH2 CH3

уксусный эфир линалоола

CH8V

>С- СНСН2СН2ССН3

ch3/ 2ii

H-CCH2 ОС OCH3 уксусный эфир геранвола

ггг CH34

> С = CH CH, CH2 C <?H = CH2 CHs/ " Ii

CH2

мирцен

CH34

> С = СНСН, CH = С CH = CH2 CH3/ ' I

CHs

оцимен

Предложен целый ряд производственных методов получения уксусного эфира линалоола. Например, Кноль, Вагнер [9] описывают следующий технический метод: в эмалированный аппарат загружают 45 кг мексиканского линалоолового масла (содержащего 60—70% линалоола), 15 кг ксилола, 287 кг уксусного ангидрида и 6 кг свежесплавленного уксуснокислого натрия. Смесь перемешивают 15 час. при температуре 105°. Затем добавляют воду для разложения оставшегося уксусного ангидрида; полученный эфир нейтрализуют содой, промывают водой и фракционируют в вакууме в присутствии небольшого количества кальцинированной соды. Получают 18 кг уксусного эфира линалоола, кипящего в пределах 95—97° при 8 мм. Выход 60%, в том числе 35% терпеновых углеводородов.

Исагулянц и См'ольянинова предложили более удачный метод' получения уксусного эфира линалоола, который протекает при более низкой температуре, а поэтому дает более чистый эфир [10]. По этому методу этерификация ведется уксусным ангидридом в присутствии катализатора. Катализатор готовится из уксусного ангидрида и 10%-ной фосфорной кислоты уд. веса 1,7.

Уксусный эфир линалоола получается очень хорошего адчества при ацетилировании линалоола хлористым ацетилом в присутствии диметиланилина [11]. Последний прибавляется для связывания образующегося хлористого водорода, способного вызвать изомеризацию линалоола в гераниол и тем самым обеспечить образование уксусного эфира гераниола.

При этерификации линалоола хлористым ацетилом к смеси линалоола и диметиланилина при быстром перемешивании в продолжение 2—3 час. добавляется хлористый ацетил. -Реакционная масса густеет и приобретает синий цвет. Температуру смеси поддерживают при 20—25°, для чего требуется охлаждение аппарата. После прибавления всего хлористого ацетила перемешивание продолжают еще около 6 час.

222» Для выделения линалилацетата к смеси добавляют воды для растворения образовавшегося солянокислого диметиланилина. Отделяют нижний водный слой этой соли, а верхний слой промывают два раза разбавленной серной кислотой до полного удаления диметиланилина, затем водой, раствором соды и снова водой.

Уксусный эфир линалоола сушат и фракционируют в вакууме над небольшим количеством поташа.

Полученный подобным образом эфир обладает наиболее чистым запахом.

В связи с малой доступностью хлористого ацетила и его резким и удушающим запахом техническим методом получения уксусного эфира линалоола является этерификация линалоола уксусным ангидридом при низкой температуре или повышенной в присутствии катализаторов.

При повышенной температуре нагревают линалоол с уксусным ангидридом, толуолом и уксуснокислым натрием. При пониженной температуре к линалоолу с уксусным ангидридом добавляют катализаторы—бензолсульфокислоту или смесь фосфорной кислоты с уксусным ангидридом, приготовленную за сутки до начала процесса.
Предыдущая << 1 .. 60 61 62 63 64 65 < 66 > 67 68 69 70 71 72 .. 163 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама