Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Брюсова Л.Я. -> "Химия и технология синтетических душистых веществ" -> 68

Химия и технология синтетических душистых веществ - Брюсова Л.Я.

Брюсова Л.Я. Химия и технология синтетических душистых веществ — М.: Пищепромиздат, 1947. — 546 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyaitehnologiyasinteticheskih1947.pdf
Предыдущая << 1 .. 62 63 64 65 66 67 < 68 > 69 70 71 72 73 74 .. 163 >> Следующая


«*

X и X о

I!

cj

/V

с4

X

cj

M

X

cj

et

X

cj

о

U

Cj —6—О

X

y

H S
F- се H .
Cd а, >»
О. S ю
S о
H >» со
>> Vo S
VO Cl е;
^ S S
S « со
ь S ж
>ч CT <и
ш IQ ш

н cd о*

H >»

ю

4

5 S сч X а: sl

Я"

X X X.
CJ CJ CJ
H H
rj га
Q, Си
S я:
ь H

ю VO1
•с: п;
S S S
О К
«3 со се
S S а.
S cu
і=; U

• X

CJ «і

'X

cj

и

Il

U



X

cj

X

CJ:

C-I і CJ

X X

W

X X Ч u

о

со

X о

H cd

04

5

H >»

VO К

s »

CU

о

Ь-

226» .позициях с этим запахом. В природных эфирных маслах метиловый эфир гептинкарбоновой кислоты не найден.

Аналогичным запахом обладают его гомологи—эфиры октинно-нин и ундецинкарбоно-вых кислот, а также этиловый, пропиловый :И амиловые эфиры этого ряда.

Впервые этот эфир 4зыл описан Мурё [15]. Исходным продуктом для него является вполне доступное сырье— знантол.

Процесс получения эфира гептинкарбоновой кислоты довольно сложен, главным образом ¦яотому, что промежуточной стадией его является получение нат-рийорганического соединения, образование которого связано с применением амида натрий или металлического натрия.

Процесс, предложенный Мурё, состоит из шести стадий. Сначала из энантола и лятихло-. ристого фосфора получают энантелиденхло-рид:

CH3 (CH2)5 CHO+PC I5 = -CH3 (CH2)5 CH Cl2 + FOCl3

Во второй стадии действием спиртового

t>

^

в а*

ь

? S

CU S о

я я* о

S « м

л -&4 Sr

о с

» ? °

л ? ю

с; о W

a^ «с а

* 3 О.

а>

с- а>

И S

as X

*=С

S ^ S >» tt> о

A H р-

^JgEfl

ге

е? >»

•S

Cu

О fi-

re

о



0

1 U

о

о о

X о

<J

I

<u

с=: га



о

го ь.

S =

S

?2 S Я Q.

О)

со со

CVi

X cj

X о

M

X

о

О и о

si

X

CJ

Oi

X

CJ

•д

X

со

CJ

X о

со N

X-

O

о'

CJ О

CJ

X и X

V -

If X и -U

X

CJ

X

о X о

•II

CJ

X X

U . CJ

ш

oo S О. а> К . сб CQ t-S A

«в co О. X

О)

-U,

15*

227 раствора еді^ого калия от него огщепляют хлористый водород—образуется лшногалоидное производное:

-HCl

CH3(CH2)5 CHCI2 —> CH3 (CH2)4 С№= CHCf

В третьей стадии это моногалоидное производное обрабатывают в среде вазелинового масла натрийамидом при температуре 165°. При этом происходит отщепление второй молекулы хлористого водорода и образование натрийгептина;

CH3(CH)4 CH « CHCf+ 2NaNH2 « CH3(CH2)4C = CNa +NaCl+ 2NH3..

При пропускании углекислоты в натрийгевтин образуется натриевая соль гептинкарбоновой кислоты, которую разлагают минеральными кислотами, а выделившуюся свободную* гептинкарооновую кислоту этерифицируют метиловым спиртом в присутствии концентрированной серной кислоты.

Приводим уравнения реакций последних трех стадий этого синтеза:

CH3 (CH2)4 с S CNa +CO2 - CH3 (CH2)* C-C CCONa. CH3 (CH2)4 C = C COONa + H2SO4 - CH3 (CH2)4 С == С COOH+ NaHSO4.

CH3 (CH2)4 C-C COOH + CH3OH ? CH3 (CH2)4 С = E=C. COOCH3 + H2O.

Вышеуказанная методика была значительно упрощена работами экспериментального завода Главпарфюмер [16]-

Метод экспериментального завода состоит из четырех стадий:

1) получение энантелиденхлорида,

2) » гептина,

3) » гептинкарбоновой кислоты,

4) » эфира гептинкарбоновой кислоты.

Третья и четвертая стадии проводятся последовательно» в одном и том же аппарате без выделения %вободного гептин-натрия.

Получение энантелиденхлорида. Для получения энантелиденхлорида пользуются железным остекленным аппаратом, снабженным механической мешалкой, бункером для загрузки пятихлористого фосфора и термометром. Аппарат имеет нижний спускной кран, рубашку для охлаждения и нагревания и соединен с прямым холодильником и приемником для Отгоняющейся трехокиси фосфора. Приемник, в свою очередь, сообщается с водоструйным насосом для отсасывания выделяющегося хлористого водорода.

-Ш В аппарат черз бункер загружают пятихлориетый фосфор и при перемешивании и охлаждении в течение 3—4 ч&<?„ приливают высушенный энантол. Температура не должна, превышать 20—25°. После прибавления всего энантола реакционную смесь нагревают до 100—110°; при этом отгоняется ^большая часть образовавшейся хлорокиси фосфора.

Аппарат охлаждают и реакционную смесь сливают в приемник через нижний спускной кран. В реакционной смеси еще остается некоторое количество хлорокиси фосфора, которую необходимо разложить. Эту операцию проводят в аппарате >с мешалкой, куда предварительно загружают лед и воду. Разложение ведут при перемешивании и постепенном прили-вании реакционной смеси, во избежание возможного выброса из аппарата, так как разложение хлорокиси фосфора—реакция экзотермическая.

По окончании разложения отделяют верхний слой гепти-лиденхлорида от водного слоя и перегоняют его с острым паром, отделяют от воды и сушат. Дальнейшей очистки для ведения следующих стадий не требуется.

Энантилиденхлорид—жидкость, кипящая при 82° и 30 мм давления. Выход до 70%.
Предыдущая << 1 .. 62 63 64 65 66 67 < 68 > 69 70 71 72 73 74 .. 163 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама