Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Брюсова Л.Я. -> "Химия и технология синтетических душистых веществ" -> 70

Химия и технология синтетических душистых веществ - Брюсова Л.Я.

Брюсова Л.Я. Химия и технология синтетических душистых веществ — М.: Пищепромиздат, 1947. — 546 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyaitehnologiyasinteticheskih1947.pdf
Предыдущая << 1 .. 64 65 66 67 68 69 < 70 > 71 72 73 74 75 76 .. 163 >> Следующая


Спустя 6 час. обратный холодильник переключают на прямой и отгоняют избыток метилового спирта. После отгонки спирта и охлаждения смеси отделяют через нижний спускной кран сернокислотный слой, а остаток в аппарате промывают сначала водой, затем 2%-ным раствором соды и снова водой до нейтральной реакции на конго. Промытый эфир сушат сульфатом натрия и фракционируют в вакууме.

231» Собирают головку при температуре до 100°, промежуточную фракцию при 100—1IO0 и основную фракцию эфира при 110— 112° и 18 мм давления; уд. вес 1,501 при 20°. Выход до 75%.

ЭФИРЫ БЕНЗОЙНОЙ КИСЛОТЫ

Эфиры бензойной кислоты с низшими жирными спиртами, метиловым и этиловым, имеют сильный своеобразный, несколько грубоватый, запах. Эти эфиры являются составными частями ряда эфирных масел: иланг-иланг, туберозк, гвоздики; применяются для составления их искусственным путем.

Пропиловые, бутиловые и амиловые эфиры бензойной кислоты обладают цветочным тонким запахом; их можно использовать в композициях для духов и одеколонов.

Бензиловый и коричный эфиры бензойной кислоты почти без запаха. Они применяются в качестве фиксаторов и растворителей для некоторых душистых веществ.

В незначительном количестве потребляются в парфюмерии эфиры бензойной кислоты с терпеновыми спиртами. Линалил-, геранил-,цитронеллилбензоаты имеют тонкий, но слабый цветочный запах.

Этерификацию бензойной кислоты жирными спиртами проводят чаще всего в присутствии серной кислоты^ которой берут от 25 до 60% по отношению к кислоте.

Смесь кислот со спиртом нагревают с обратным холодильником, при перемешивании, в течение нескольких часов, затем отгоняют избыточный спирт и выделяют эфир обычными способами. Эфиры перегоняют в вакууме.

Получение бензилбензоата и циннамилбензоата вести таким способом нельзя. Серная кислота вызывает образование большого количества побочных продуктов (простые эфиры спиртов), а таже осмоление.

В данном случае применяют реакцию Клайзена, когда эфиры кислот получают из соответствующих им альдегидов в присутствии щелочных алкоголятов; например, бензиловый эфир бензойной кислоты образуется при действии алкоголята бензилового спирта на бензойный альдегид.

Целесообразнее в данных случаях применять реакцию переэтерификации, т. е. замены в сложном эфире спиртового радикала низшего на высший. Это осуществляется в присутствии катализаторов с одновременной отгонкой спирта, образующегося в результате замены радикала.

232» Бензиловый эфир бензойной кислоты

^XCOOCH2CeHs

и

Бензиловый эфир бензойной кислоты—кристаллическое вещество с точкой плавления 21°; температура кипения эфира 173° при 9 мм; уд. вес 1,224 при 19°; коэфициент рефракции 1,569—1,570 при 20°.

Бензиловый эфир бензойной кислоты имеет очень слабый запах и употребляется в парфюмерии в качестве фиксатора и как растворитель для мускуса. Этот эфир содержится во многих маслах (в масле туберозы, иланг- иланг составляет главную составную часть перуанского бальзама).

Бензиловый эфир бензойной кислоты получают реакцией Клайзена, о которой говорилось в общей части, из бен-зальдегида в присутствии бензилата натрия:

2Ce H5Cf + C6H5 CH2 ONa - C6H5 CH2 OCO C6H5 + C6 Hs CH2 ONa xH

В совершенно сухой аппарат, снабженный мешалкой, холодильником, загрузочным люком и отводом для водорода, загружают 1 часть бензилового спирта. Через люк в бензиловый спирт прибавляют 0,07 части металлического натрия. По окончании растворения металлического натрия, которое происходит с разогреванием, полученный алкоголят быстрой струей передавливают в другой аппарат, где уже находятся 10 частей бензойного альдегида. При прибавлении бензилата натрия ведут энергичное перемешивание, затем мешалку выключают и смесь оставляют стоять на несколько часов. Температура в реакционной смеси повышается без подогрева до 200° и все содержимое аппарата превращается в желати-нообразную массу. Температура постепенно начинает спадать; включают снова мешалку; через некоторое время запах бензальдегида исчезает. Когда температура в аппарате достигнет 50—60°, добавляют теплую воду. Верхний водный слой сливают декантацией, нижний слой еще раз промывают теплой водой; затем слой отделяют. Сырой эфир переносят в вакуумдестилляционный аппарат и перегоняют. Выход S5% от теоретического.

233» Как уже упоминалось выше, проще получаїь бензил-бензоат переэтерификацией.

В вакуумперегонный аппарат загружают метиловый эфир бензойной кислоты, бензиловый спирт с избытком 50—60% и 1—2% соды. Аппарат нагревают. При температуре 170® начинает отгоняться метиловый спирт. Перегонку ведут медленно. Когда скорость погона значительно уменьшится; включают вакуум и отгоняют остаток метилового спирта с избыточным бензиловым спиртом.

Остаток в аппарате промывают от соды и фракционируют в*вакууме. Выход до 80%.

Физико-химические показатели бензоатов даны в табл. 38

ЭФИРЫ КОРИЧНОЙ кислоты

Метиловый и этиловый эфиры коричной кислоты* имеют приятный фруктовый запах. Их применяют в пищевой промышленности для составления пищевых эссенций. В парфюмерии метил- и этилциннаматы используют в отдушках для мыла и композициях дешевых духов.
Предыдущая << 1 .. 64 65 66 67 68 69 < 70 > 71 72 73 74 75 76 .. 163 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама