Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Брюсова Л.Я. -> "Химия и технология синтетических душистых веществ" -> 72

Химия и технология синтетических душистых веществ - Брюсова Л.Я.

Брюсова Л.Я. Химия и технология синтетических душистых веществ — М.: Пищепромиздат, 1947. — 546 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyaitehnologiyasinteticheskih1947.pdf
Предыдущая << 1 .. 66 67 68 69 70 71 < 72 > 73 74 75 76 77 78 .. 163 >> Следующая


Ход реакции контролируется пробами на содержание: активного хлора. Процесс насыщения заканчивается, когда содержание хлора достигает 4,5 —5%.

Окисление бензилиденацетона. В аппарат с мешалкой, прямым холодильником и паровой рубашкой загружают бензилиденацетон в 5-кратное весовое количество-приготовленного гипохлорита. Реакционную смесь нагревают до 35°; при этом начинается реакция окисления с выделением хлороформа, который постепенно отгоняется. Температура сама поднимается до 70°.

По окончании отгонки хлороформа содержимое аппарата отфильтровывается от побочного продукта—дибензилиден-ацетона—и подкисляется серной кислотой для выделения свободной коричной кислоты. Выделившуюся коричную-кислоту отфуговывают, промывают и сушат.

Техническая коричная кислота желтоватого цвета. Для получения из нее эфиров дополнительной очистки не Требуется. Выход коричной кислоты до 72% от теоретического.

237» Бензиловый эфир коричной кислоты

^ CH = сн COOGH2 C6H5 \/

Бензиловый эфир коричной кислоты—кристаллическое вещество с точкой плавления 39°; температура кипения 228— .230° при 22 мм. Запаха бензилциннамат не имеет.

В аппарат с мешалкой, паровой рубашкой и обратным .холодильником загружают коричную кислоту и при перемешивании и нагревании до 50° приливают 20%-ный раствор !едкого калия с небольшим избытком.

После полного растворения образовавшейся калиевой соли коричной кислоты к раствору приливают равномоле-кулярное количество бензилхлориде. Температуру поднимают до 100° и поддерживают ее в продолжение б час. при перемешивании. Затем реакционную смесь обрабатывают острым паром, причем частично отгоняется бензилхлорид И образовавшийся в результате омыления бензиловый спирт.

По охлаждении аппарата отделяют верхний маслянистый слой технического эфира от нижнего водного слоя, где уже имеется выпавший хлористый калий.

Маслянистый слой промывают водой, раствором поташа и снова водой. Для лучшего отделения приливают бензол МЛИ толуол.

После промывки растворитель отгоняют с острым па ром,? остаток . подвергают фракционированной перегонке в вакууме.

В головной фракции (около 10%) при 160—165° и давлении 3 мм отходит смесь бензилового спирта и дибензилового эфира.

Основная фракция переходит при 180—200° и давлении .3 мм. Она составляет около 80% от загрузки. Остаток їв аппарате не используется.

Для полной очистки бензиловогоэфира коричной кислоты его два раза перекристаллизовывают из спирта. Спирта для -этой цели берут 20—25% от веса эфира.

После второй кристаллизации бензилциннамат представ-.ляет собой бесцветное кристаллическое вещество с точкой плавления 36—38°, пригодное для парфюмерных целей.

Щелочные растворы от промывки эфира подкисляют серной кислотой и получают обратно некоторое количество коричной кислоты.

:233 Головные фракций от вакуумногофракционирования бен-зилциннамата, отходы переработки маточников от перекристаллизации, содержащие смесь из бензилхлорид а, бензилового спирта и дибензилового эфира, обрабатывают избытком едкой щелочи для омыления хлористого бензила.

После омыления, промывки и фракционирования получа, ют бензиловый спирт и дибензиловый эфир.

Выход бензилциннамата составляет около 60% от теоретического, при возврате 30—32% коричной кислоты.

Коричный эфир коричной кислоты

/"\СН - CH COOCH2CH - CHCeH5

X/

Коричный эфир коричной кислоты—циннамилциннамат— кристаллическое вещество с точкой плавления 44,5°. Запаха эфир не имеет. Применяется в парфюмерии в качестве фиксатора.

Из коричной кислоты действием тионилхлорида получают хлорангидрид:

C6H5CH = CHCOOH SOCI2 «г C6H5 CH =S CHCOCl + неї + SOa.

При 40° к коричной кислоте приливают равномолеку-лярное количество тионилхлорида. Для окончания реакции смесь нагревают до 100°. Во время реакции обильно выделяется сернистый газ.

Полученный хлорангидрид перегоняют в вакуумепри 5 мм и предельной температуре 130—160°.] Выход около 66% от теоретического,

Циннамилциннамат из хлорангидрида коричной кислоты и коричногоспирта получают в присутствии диметиланилина для связывания образующегося хлористого водорода:

C6H5 CH « CHCOCl + HOCH2 CH « CHC8H5 в HCl + C6H5CH-= CHCQOCH2CHc=CHCeH5.

CeH5N (CHs)3 + HCl - C8H5N (CH3)a HCl

к смеси коричного спирта с диметиланилином приливают небольшими порциями при охлаждении хлорангидрид коричной кислоты. Коричный спирт берется в избытке 15%, а дим етил а ни ли н в избытке до 80%,

240» Реакция образования эфира проходит с выделением тяпла-В продолжение часа температура поднимается до*75°? После двух суток стояния реакционную массу разбавляют водой и доГавляют к ней бензол. Водный слой отделяют, бензольный слой промывают серной кислотой для полного растворения в воде солей диметиланилина. Затем промывают содовым раствором и водой до нейтральной реакции. Бензол отгоняют, а остаток перекристаллизовываютиз 5-кратного количества спирта. Выход около 79% от теоретического.

Некоторые константы циннаматов приведены в табл. 39.

сложные эфиры фенилуксусной кислоты
Предыдущая << 1 .. 66 67 68 69 70 71 < 72 > 73 74 75 76 77 78 .. 163 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама