Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Брюсова Л.Я. -> "Химия и технология синтетических душистых веществ" -> 75

Химия и технология синтетических душистых веществ - Брюсова Л.Я.

Брюсова Л.Я. Химия и технология синтетических душистых веществ — М.: Пищепромиздат, 1947. — 546 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyaitehnologiyasinteticheskih1947.pdf
Предыдущая << 1 .. 69 70 71 72 73 74 < 75 > 76 77 78 79 80 81 .. 163 >> Следующая


После отгонки толуола спускают вакуум и добавляют катализатор—натрийфенолят метилового эфира салициловой кислоты.

Приготовление катализатора. Катализатор приготовляется из* метилсалицилата при действии на него 5%-ного спиртового раствора едкого натрия. Едкого натрия берут меньшее количество, чем это требуется по расчету, во избежание образования щелочной среды при переэтерификации. Выпавший осадок фенолята метилового эфира салициловой кислоты отфильтровывают, промывают спиртом и высушивают в сушильном вакуумном шкафу при 50°.

Для реакции переэтерификации лучше всего употреблять свежеприготовленный катализатор, в противном случае он должен сохраняться в вакуумэксикаторе.

Переэтерификация. К смеси просушенных метилового эфира, салициловой кислоты и бензилового-спирта добавляют 1,5—1,6% катализатора и начинают подогрев без включения вакуума.

Если исходные продукты хорошо просушены, отгонка метилового спирта при начавшейся переэтерификации насту-

246» пает при ] 18—120°. Температуру медленно, в течение 9 час,, повышаютдо 150—160°, затем включают вакуум и продолжают отгонку метилового спирта, избытка бензилового спирта и следов метилового эфира салициловой кислоты. Температура не должна подниматься выше 160—170°.

Выделение и очистка бензилсалици-л а т а. По окончании переэтерификации содержимое аппарата охлаждают и передавливают для промывки в аппарат с мешалкой. Промывку повторяют до нейтральной реакции на лакмус. Промытый бензилсалицилат подвергают фрак-пи онированной вакуумной разгонке.

Примерные цифровые данные при разгонке бензилсалицилата

Бензиловый спирт отгоняется при давлении 10 мм 89 — 89,5° Смесь из бензилового спирта, метилсалицилата и малых количеств бензилсалицилата отгоняется при 90— 185° Бензилсалицилат отгоняется при 1^6—188°

Первые две фракции поступают на следующие операции переэтерификации, бензилсалицилат—на кристаллизацию. Выход бензилсалицилата составляет около 70% от теоретического при пересчете на метилсалицилат.

Бензилсалицилат с температурой застывания не ниже 16° оставляют при 15—16° до техпор, покамасса не закристаллизуется наполовину и, слив незакристаллизовавшуюся часть, снова оставляют массу при 15—16°.

После многократных отделений кристаллов от жидкой части последняя уже перестает кристаллизоваться при 16°; тогда ее или оставляют для кристаллизации при более низкой температуре, или же подвергают фракционированной, вторичной, вакуумной разгонке.

Отделенный кристаллический бензилсалицилат является готовым п родуктом.

Метиловый эфир антраниловой кислоты—кристаллическое вещество с температурой плавления 24,5°; он кипит при 127° и давлении 11 мм; уд. вес 1,163 при 25°.

Метиловый эфир антраниловой кислоты встречается

МЕТИЛОВЫЙ ЭФИР АНТРАНИЛОВОЙ КИСЛОТЫ

NH2

V

247» во многих природных эфирных маслах: в масле туберозы, иланг-иланг, жасминовом, неролиевом, померанцевом и ряде других. Он обладает запахом цветов апельсина.

В технике этот эфир получают этерификацией антраниловой кислоты метиловым спиртом в присутствии концентрированной серной кислоты или при насыщении сухим хлористым водородом смеси антраниловой кислоты с метиловым спиртом.

В обоих случаях в первую очередь идет образование сернокислой или солянокислой соли антраниловой кислоты, #оторая затем этерифицируется:

/fX NH2 NH2-H2SO4 NH2^H2SO4

I Il нЗЬ4 І Il СНД0Н| II +H2O

\/С00Н \/ COOH COOCH3

После этерификации соль метилового эфира антраниловой кислоты разрушают содой.

В реакционный аппарат загружают 1 часть антраниловой кислоты, 1 часть метилового спирта и при температуре 60— 63° прибавляют 2 части концентрированной серной кислоты. Прибавление серной кислоты длится 7—8 час., после чего реакционная масса нагревается еще 5 час. при постоянном перемешивании. По окончании процесса этерификации охлажденное содержимое аппарата передавливается в другой аппарат, где происходит его обработка 20—25%-ным раствором соды. Выделившийся метиловый эфир антраниловой кислоты извлекают толуоЛом.

ЛИТЕРАТУРА к гл. V Сложные эфиры

1. Scholling. Амер. патент 1912799 (1928), Cff. Z. 1934, 1, 1898. Parfumerie modern, 22, 795 (1928).

2. Герм, патент 373219 (1926). Ch. Z. 1923 IV, 152.

3. Герм, патент 608148 (1933). Ch. Z. 1925 I 3059.

4. Герм, патент 490250 (1924). Ch. Z. 1930 I 2164.

5. Франц. патент 774342 (1934). Cht Z. 1935 I, 2732.

6. Франц. патент 683622 (1926). Ch. Z. 1930 II, 1440.

7. T о w п о s h е n d, Ch. 2К, 1930 1 2534.

8. Claisen, Ber. 20, 649 (1887). а

9. T и щ е н к о В. E., Ж. Ф. X. О., 38, 365 (1906).

10. К п о 1 I и. Wagner, Synthet. u. isolierte Riechst. Halle, 121, 1928.

248» 11. Исагулян'цВ. И. иСмольяниноваЕ. К. Русск. патент 31430 (1932).

12. Наметкин С. С. и Фед осеева А. И., Из материалов НИЛ Главпарфюмер, 1938.

13. Смольянинова Е. К., Из материалов НИИСПП.

14. Шорыгин П. П., ИсагулянцВ.И. и Гусева А. Р., Ж. О. X., 1, 506 (1931). Из материалов завода синтетики Главпарфюмер.

15. Шумейко А. К., Производство бензилсалицилата и метил-резедоата. Москва, 1939.
Предыдущая << 1 .. 69 70 71 72 73 74 < 75 > 76 77 78 79 80 81 .. 163 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама