Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Брюсова Л.Я. -> "Химия и технология синтетических душистых веществ" -> 78

Химия и технология синтетических душистых веществ - Брюсова Л.Я.

Брюсова Л.Я. Химия и технология синтетических душистых веществ — М.: Пищепромиздат, 1947. — 546 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyaitehnologiyasinteticheskih1947.pdf
Предыдущая << 1 .. 72 73 74 75 76 77 < 78 > 79 80 81 82 83 84 .. 163 >> Следующая


К алкоголяту натрия, приготовленному из 700 г абсолютного спирта и 45 г натрия, приливают 450 г изоамилмалонового эфира, полученного в первой стадии синтеза. Смесь нагревают с обратным холодильником на водяной бане в продолжение 3—4 час. Реакционную массу затем охлаждают рассолом до —IO0 и медленно приливают к ней 225 г окиси этилена в 300 г толуола, следя за тем, чтобы температура не поднималась выше 3—4°. Реакция протекает согласно уравнениям:

у COOC2H5

CH — CH2CH2CH (CH3)2 + C2H5ONa + CH2 — СH2=

Nzooc2H5 \0У

ивоамилмалоновый эфир COOCaH5

' /

CH2 - С- CH2 CH2CH (CH3)2 + C2H5OH

CH2 COOC3H5

I

ONa

алкоголят а-(0-оксиэтил)-в'-п8Оамилмалонового эфира

Получающийся в ходе реакции алкоголят ос-(Р-оксиэтил)~

256» а/ изоамилмалонового эфира отщепляеі алкоголят натрия

и превращается в эфиролактон:

XOOC2H5 _ чт / -C2H5ONa CH3-C-CH2CH2CH (CH3)3 __^

CH2 nCOOC2H6

ONa

COOC2H5

I

CH2 - С -CH2CH2CH(CH3)i

CH2 со

о

эфиролактон

Смесь оставляют стоять на ночь. На другой день конденсат нагревают 2 часа на водяной бане при 40—50°,затем еще 2 часа при 70—75°. После этого приступают к омылению образовавшегося эфиролактона. Для этого добавляют IlOOr насыщенного раствора потаїла и нагревают на водяной бане при перемешивании в течение 16—20 час. Контролем окончания омыления служит полное растворение в воде пробы, взятой из верхнего слоя, так как омыление должно привести к образованию соли а-([3-оксиэтил) а' алкилмалоновой кислоты, растворимой в воде, в отличие от эфиролактона:

COOC2H5- _ „ л COOK

I 2 5 K2CO3+ H2O / CH2 -C-CH2CH2CH (CH3)2 ----> CH2-C-CH2CH2CH(CH3)2

CH2 CH2 COOK

I ' I

О --со он

соль a-(?-оксиэтид) аг-изоамилмалоновой кислоты

После омыления верхний слой соли кислоты отделяют от раствора поташа и подкисляют соляной кислотой. При под^ислении образуется смесь из а-карбоновой кислоты, а'-изоами лбу ти ролактона и а-(р-оксиэтил) а*-изоамилмало-

HOBОЙ КИСЛОТЫ:

COOH COOH

CH2-C-CH2CH2CH (CH3). CH2 — d: — CH2CH2CH CCH3).

I

CH

CHo COOH

о —-со он

«-карбоновая кислота a-изоамил- а- (?-оксиэтил) а-изоамил-

б утирола ктона малоновая кислота

17 Брюсова 257 Смесь этих двух соединений представляет собой маслянистую ЖИДКОСТЬ В количестве 600—'660 г.

Третья стадия синтеза заключается в отщеплении углекислоты от а-карбоновой кислоты а'-изоамилбутиролактона, а также отщеплении углекислоты и воды от а-(р-оксиэтил) а'-изаамилмалоновой кислоты. Это осуществляется путем вакуумной перегонки при 15—20 мм остаточного давления. Отщепление углекислоты и воды происходит с образованием а'-изоамилбути ролактона.

COOH

CH2-C-CH3CH3CH(CH3)2 ~с°2

сн,

А.

-СО COOH

CHa-C-CH2CH2CH (CH3)3 ІН. 4COOH

CH2--CH-CH2CH2CH (CH3)2

I

CH2

_со



он

а-изоамилбутиролактон

После перегонки в вакууме продукт промывают 10%-ным раствором соды и еще раз перегоняют в вакууме. Получают 225 г лактона, кипящего, при 113—115° и 5 мм давления; его уд. вес 0,9649 при 20°; коэфициент рефракции 1,4470 при 20°. Выход 50% от теоретического.

НОРМАЛЬНЫЙ НОНАЛАКТОН

CH3 (CH3)4CHCH2CH2

I I о_со

Нормальный ноналактон (н-ноналактон) носит торговое название «альдегид C18», что, конечно, не соответствует его хими ч еск ой фо рмул е.

Н-ноналактон—жидкость с запахом земляники; его уд. вес 0,9670 при 15°; коэфициент рефракции 1,4481 при 20°; точка кипения 112—115° при 4 мм и 140—142° при 16 мм.

Ноналактон, или, как его еще называют, у^амилбути-ролактон, получается лактонизацией нониленовой кислоты,

258» Последняя образуется конденсацией энантола с малоновой кислотой в присутствии катализаторов,обычно вторичных или третичных аминов (пиридина, пиперидина, дифениламина «ли диметиланилина).

При конденсации получается смесь из 70% ?-y-нониле-ковой кислоты и 30% a-?-нониленовой кислоты,

^COOH

СH3 (CHa)5 CHO + OHa — CO2-H2O

^COOH

CH3XCH2)* CH = CHCOOH CH3 (CH2)4 CH = снсн2соон

<*-/?-нонилеыовая квслотк ?-у-нони левовая кислота

Конденсация энантола с малоновой кислотой- 20 кг энантола, 20 кг малоновой кислоты м 0,35 кг дифениламина нагревают без перемешивания* в продолжение 25—28 час. при 80° в аппарате с паро-шой рубашкой.

' Через 25^-28 час. выделение углекислоты заканчивается. Полученный продукт промывают сначала разбавленной минеральной кислотой для п еревода дифениламина в растворимую соль, а затем водой.

Ношленовую кислоту перегоняют. Получают 14,5 кг кислоты с кислотным числом 271, небольшую головную •фракцию и значительный остаток.

Лак тонизация нониленовойкислоты. Б течение 2 час* к J 4,5 кг полученной нониленовой кислоты приливают тонкой струей і2,4 кг концентрированной серной кислоты, разбавленной 1 л воды при 15°. Затем нагревают б час-, при 80°.

По окончании нагревания к-смеси приливают 15 л горячей воды (осторожно) и перемешивают еще около 15 мин. Затем охлаждают, отдедают нижний слой. Оставшееся масло промывают солевым раствором и перегоняют в гидровакууме при 40 мм. - .

Очистка н о н а л а к т о н а от попилено-* вой кислот ы. Полученный продукт лактонизации содержит до 70% нониленовой кислоты. Для ее отделения к смеси кислоты с лактоном при охлаждении водой приливают, перемешивая, 5%-ный раствор соды в избытке на 10—15% против теоретическогоколичества, предварительно
Предыдущая << 1 .. 72 73 74 75 76 77 < 78 > 79 80 81 82 83 84 .. 163 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама