Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Брюсова Л.Я. -> "Химия и технология синтетических душистых веществ" -> 79

Химия и технология синтетических душистых веществ - Брюсова Л.Я.

Брюсова Л.Я. Химия и технология синтетических душистых веществ — М.: Пищепромиздат, 1947. — 546 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyaitehnologiyasinteticheskih1947.pdf
Предыдущая << 1 .. 73 74 75 76 77 78 < 79 > 80 81 82 83 84 85 .. 163 >> Следующая


* При перемешивании выход значительно уменьшается и образуется большое количество ?молы.

17*

259 прибавив растворитель (бензол или толуол). Перемешивание необходимо проводить осторожно, так как при быстром перемешивании образуется очень стойкая эмульсия.

Воднощелочный раствор отделяют, бензольный слой промывают - водой, отгоняют бензол и. получают до 4 кг сырого лактона. После его перегонки в вакуумепри 140—142° и 16 мм получают 3,85 кг 99,8%-ного лактона с кислотным числом 0,4иэфирным числом 387,5; его уд. вес 0,967 при 15й и коэфициент рефракции 1,4481 при 20°. Выходноналактона около 20%. Из щелочного раствора выделяют 5,5 кг нони-леновой кйслоты.

Выделенные 5,5 кг нониленовой кислоты состоят почти исключительно из a-?-нониленевой кислоты. Подобная кислота не лактонизируется. Ее изомеризуют в ?-y н они л єно-_ вую кислоту.

Изомеризация a-?-н о н и л е н о в о й кисло* т ы в ?-y-н ониленовую. Частичную Изомеризацию a-?-нониленовой кислоты проводят путем ее нагревания до 240° при обыкновенном давлении в течение 2 час.. Затем аппарат возможно быстрее охлаждают, сначала струей воздуха, затем холодной водой. При медленном охлаждении; аппарата образовашаяся ?-y-нониленовая кислота снова превращается в a-?-нониленовую.

Подобным путем получают смесь из 75% ?-y и 25% a-?-нониленовой кислот; последнюю подвергают снова лактони-зации.

УНДЕКАЛАКТОН

CH3 (CH2)6 CHCH2CH2CO

о_I

Ундекалактон—бесцветная жидкость; его температура кипения 146—149° при 10 мм; уд. вес 0,9507 при 20° и кбз-,. фйциент рефракции 1,4550 при 20u. V

Ундекалактон имеет интенсивный навязчивый запах; пёрсиков. Находит ііїирокое применение в парфюмерной ш пиіцєв ой п ромйшл енност и.

Ундекалактон был впервые получен в 1905 г. [5] при действии' концентрированной серной кислоты на ундецилено-вую кислоту. Ундекалактон носит торговое название «альдегида си>>, или персикового альдегида.

Для получения ундекалактона [6] в освинцованный аппарат, снабженный хорошей мешалкой, змеевиком для охлаждения и паровой рубашкой для нагрева, загружаю^ 3 части.

260» ундециленовой кислоты.. При перемешивании к ней приливают 2 части 80%-ной серной кислоты. Температура реакции не должна превышать 25°. После прибавления всей кислоты реакционную смесь нагревают б час. при 70—80°. Затем ох-лаждаюти через нижний спускной кран спускают в аппарат, снабженный мешалкой, где уже находятся вода со льдом и толуол для извлечения ундекалактона. Верхний слой, содержащий продукт реакции, отделяют от сернокислотного слоя, хорошо промывают воде®, обрабатывают раствором соды для удаления непрореагировавшей ундецилено-войкислоты, а затем насьйценным раствором поваренной соли. Толуол отгоняют и ундекалактон два раза разгоняют в вакууме.

Ундекалактон имеет уд. вес 0,9507 при 20°; коэфициент рефракции 1,4550 при 20°; температура кипения 146—149° при 10 мм; кислотное число 2,48 и эфирное число 304,4. Выход достигает 45% от теоретического.

В Германии для очистки ундекалактона поступают следующим образом.

После первой перегонки в вакууме (точка кипения до 150° при 4—5 мм), преследующей отделение ундекалактона от образовавшейся при реакции смолы, ундекалактон обрабатывают водноспиртовым раствором едкого кали (приблизительно 20—25%-ным).

При одночасовом нагревании на водяной бане ундекалактон переходит в калиевую соль ^-оксиундениловой кислоты; в калиевую соль переходит и непрореагировавшая ундеци-л енова я - ки с л ота:

CH3(CH2)6 снонсн2сн2соок CH2 = CH (СН2)5СНОНСН2СН2СООК.

После нагревания раствор разбавляют 8—-9-кратным объемом воды и три раза толуолом извлекают нейтральные соединения, не перешедшие в щ ел очный раствор.

В щелочный раствор пропускают острый пар для удаления 113 него спирта, 3afeM охлаждают и подкисляют 30%-ной серной кислотой.-

Уже при подкислении серной кислотой находящаяся в щелочном растворе в виде соли ос-оксиундециловая кислота отщепляет воду и превращается в ундекалактон:

CH3 (CH2)6 CH (ОН) CH2CH2COOK + H2SO4 = Y-оксиундедил-еновая кислота CH3(CH2)6 CHCH2CH2CO +KHSO4 + H2O

О-1

261» Для полного перехода ^оксиущециленовой кислотьг в ундекалактон масло, выделившееся при подкислении щелочного раствора, перегоняют. Небольшой примесью к образующемуся ундекалактону остается ундециленовая кислота,. Ее удаляют обработкой отгона 5%-ным раствором соды или* 1%-ным раствором щелочи. Количество необходимой щелочи вычисляют на основании определения кислотного числа ? погоне. Эту операцию проводят при обыкновенной температуре, в присутствии толуола при перемешивании.

После 3-часового перемешивания маслу дают отстояться-, промывают его раствором поваренной соли и затем фракционируют в вакууме.

Фракция, перегоняющаяся в пределах 132—1342 пщ 2,5 мм, имеет следующие константы: уд. вес 0,9486 при 15°; коэфициент рефракции 1,4513 при 20°; кислотное число 11,2;'эфирное число 299,6 = 98,4% лактона. Выхбд 40,4% от теоретического с учетом регенерированной ундециленовой кислоты.

Судя по константам образцов ундекалактона, полученных после такой сложной очистки и после обычной очистки двухкратной перегонкой (табл. 42), второй способ является лучшим.
Предыдущая << 1 .. 73 74 75 76 77 78 < 79 > 80 81 82 83 84 85 .. 163 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама