Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Брюсова Л.Я. -> "Химия и технология синтетических душистых веществ" -> 80

Химия и технология синтетических душистых веществ - Брюсова Л.Я.

Брюсова Л.Я. Химия и технология синтетических душистых веществ — М.: Пищепромиздат, 1947. — 546 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyaitehnologiyasinteticheskih1947.pdf
Предыдущая << 1 .. 74 75 76 77 78 79 < 80 > 81 82 83 84 85 86 .. 163 >> Следующая


Таблица 42

Физические константы ундекалактона-

Наименование Кислотное число Эфирное число Процентное содержание
Ундекалактон, очищенныйт через соль у-оксиундециленовой кислоты . . . Ундекалактон, очищенный' 2-кратной вакуумной перегонко-й....... 11,2 2,4? 299,6 304,4 98,4 99,8

кумари h

CH

СО

Ч/\/ о

Кумарин— кристаллическое вещество' с температурой плавления 70е; он может быть перегнан без разложение

262» при обыкновенном давлении; его температура кипения при 760 мм 291°.

Кумарин представляет собой лактон цисформы орто-оксикоричной кислоты, носящей название кумариновой кислоты. Эта кислота известна только в виде своих солейг так как при ее выделении в свободном состоянии идет отщепление воды с образованием кумарина.

Транс ортооксикоричная кислота, имеющая название кумаровой кислоты, кумарина не дает.



H-C

:V

H-C-

OH COOH

-h2o

H-C-

<

H-C

0

1

-со

X

л

или

CH

UUco

о

цисорто оксикорична я кислота кумариновая кислота

H_С_/

Ч



ОН

HOOC-С—H

транс ортооксикоричная кислота кумаровая кислота

Кумарин встречается в природе в форме глюкозидов* в бобах тонка и в ясменнике. Он обладает запахом свежего сена или, вернее, запах свежего сена обусловливается присутствием в нем кумарина.

При высыхании сена происходит гидролиз глюкозида ясменника, что ведет за собой появление запаха кумарина.

Кумарин применяется в пищевкусовой и парфюмерной промышленности. Им отдушивают трубочный табак, его прибавляют в кондитерские изделия (конфеты «ирис»). Но главное применение он находит в парфюмерной промышленности.

Основным сырьем для производства кумарина' служит салициловый альдегид, который получают по методу Ти-манна и Реймера [7] или по методу Рашига [8].

Первый метод заключается в конденсации фенола с хлороформом в присутствии щелочи:

* Глюкозидами называются продукты конденсации Сахаров со спиртами, фенолами, карбоновыми кислотами и др.

263» ^ +CHCIi {¦skCUCI2 f^CHO

ОН

ОН



он

При этом методе выход на салициловый альдегид не превышает 35—37%. Кроме того, в получающемся салициловом альдегиде остается непрореагировавший фенол в количестве 40%. После отгонки с водяным паром салицилового альдегида из продукта конденсации можно из кубового остатка выделить небольшое количество пара оксибензалвдегида.

Для очистки технического салицилового альдегида от фенола его обрабатывают бисульфитом натрия с дальнейшим разложением двойного бисульфитного сое^нения. Последнее наступает при действии разбавленной серной кислотьї или просто острого пара.

В некоторых случаях используют 60 %-ный салициловый альдегид, содержащий до 40% фенола.

Второй метод заключается в получении салицилового альдегида из ортокрезола, который вместе с мета- и пара-крезолами выделяют из каменноугольной смолы. Из этой смеси ортокрезол отделяют фракционированием в колонном аппарате*.

При производстве салицилового альдегида по рашигу ортокрезол переводят сначала в фосфорный или угольный эфир. Последний почти с теоретическим выходом получается из ортокрезолята при действии на него фосгена:

CH3 СНз

X___\_Z04

+ COCI2= >С0 + 2КС1.

/=X0R /=Xox

X_X X_^0

CH3 CHg

Для очистки полученного эфира его перегоняют в вакууме, затем хлорируют при температуре 160—170° в присутствии треххлористого фосфора.

Последнего берут i—3%. В результате хлорирования получается угольный эфир дихлорортокрезола, который при

* Разделение мета- и пара-крезолов этим путем не удается, так как их температуры кипения очень близки между собой. Для их разделения применяют химические способы, основывающиеся на различных свойствах производных мета-и пара-крезолов (см. стр. 489).

264» »омылении едкой щелочью под давлением дает салициловый альдегид:

CH3 снси

O4 O4'

>СО + 4С12 >С0 + 4НС1

\_^0 Ч_

CH3 CHCI2

угольный эфир дихлор-сртокрезола

CHCL

<Z>°4 ^

__ y,CQ + 6К ОН — 2

О V

CHClo

CHO

+ 4KCI4- 3H20 -f СО,

ок

В настоящее время имеется ряд патентов, исключающих процесс выделения салицилового альдегида; полученный же угольный эфир дихлорортокрезола сразу применяют для получения кумарина.

Метод Рашига значительно эффективнее метода Тиманна .и Реймера. Преимуществом его является замена фенола более доступным ортокрезолом, а также лучший выход на салициловой альдегид.

К минусам метода Рашига относятся применение в производстве ядовитых веществ—фосгена и хлора, а также усложнение аппаратурного оформления процесса в связи с омылением угольного эфира дихлорортокрезола под давлением.

Главный же недостаток метода тот, что полученный салициловый альдегид содержит примеси крезиловых эфиров. Эти примеси сопровождают и кумарин и портят его запах. В связи с этим очистка кумарина значительно усложняется.

Впервые кумарин был синтезирован Перкиным [9] при продолжительном нагревании салицилового альдегида с безводным уксуснокислым натрием в присутствии большого избытка уксусного ангидрида.

/X CHO

I + CH3COONa + 2 (CH3CO)2 О = ЗСН3ССОН +
Предыдущая << 1 .. 74 75 76 77 78 79 < 80 > 81 82 83 84 85 86 .. 163 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама