Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Брюсова Л.Я. -> "Химия и технология синтетических душистых веществ" -> 82

Химия и технология синтетических душистых веществ - Брюсова Л.Я.

Брюсова Л.Я. Химия и технология синтетических душистых веществ — М.: Пищепромиздат, 1947. — 546 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyaitehnologiyasinteticheskih1947.pdf
Предыдущая << 1 .. 76 77 78 79 80 81 < 82 > 83 84 85 86 87 88 .. 163 >> Следующая


Фосгенирование проводят при перемешивании. Реакция экзотермична. Охлаждением поддерживают температуру не выше 40°.

После поглощения точно вычисленного теоретического количества фосгена в аппарат добавляют 70 кг бензола и растворяют при 30° образовавшийся угольный эфир ортокрезола.

Нижний слой, содержащий непрореагировавший ортокрезол, отделяют от бензольного слоя. Из него осторожным

:268 прибавлением 7 кг 30%-ной серной кислоты можно выделить свободный ортокрезол.

Снятый бензольный слой промывают 10%-ным раствором едкого натра. Затем нейтрализуют от щелочи разбавленной серной кислотой и промывают водой до нейтральной реакции. Бензол отгоняют и карбонат перегоняют в вакууме. Получают 131 к г (80% от теоретичен ского). Из щелочных промывных вод выделяют 25 кг ортокрезола.

Хлорирование угольного эфира ортокрезола. Хлорирование угольного эфира ортокрезола проводят в керамиковом аппарате при перемешивании. Аппарат помещен в масляную баню. Карбонат сначала расплавляют, а затем при 160° в него начинают пропускать хлор. Катализатором реакции служит 0,4 кг треххлористого-фосфора на 131 кг карбоната ортокрезола. Температуру в 180—185° регулируют скоростью подачи хлора.

Выделяющийся хлористый водород поглощается водой. Остатки хлора улавливаются разбавленным раствором щелочи.

Когда содержание хлора в реакционной массе достигнет 37%, хлорирование прекращают. Выход хлорида 200 кг из 131 кг карбоната, или 97% от теоретического.

Реакция Перкина. В эмалированный аппарат с мешалкой загружают 180 кг безводного уксуснокислого натрия (содержание воды не выше 0,4%), 100 кг уксусного-ангидрида, не ниже 92°/0-ного и 0,2 кг пиридина.

При 90° начинают прибавлять частями 100 кг хлорида ортокрезолкарбоната таким путем, чтобы температура не поднималась выше 135°.

После прибавления всего хлорида снижают температуру до 110—120° и добавляют новые порции: 120 кг уксуснокислого натрия и 100 кг хлорида ортокрезолкарбоната.

Затем смесь нагревают до 165—166° при 10O мм остаточного давления. Одновременно с нагревом ведут отгонку избыточного уксусного ангидрида и образующейся уксусной кислоты (уксусная кислота в данной конденсации может получиться: при ацетилировании образующегося салицилового альдегида, а также от действия на уксусный ангидрид, воды, отщепляющейся, согласно реакции Перкина, от салицилового альдегида и уксуснокислого натрия).

270» I.

/Vho

+ (CH3CO)2O =

f^CHO

+ CH3COOH

II.

з

+ CH3COONa ==

^Nrw = PHCOONa

+ НОН

III.

(CH3CO)2 О + H2O = 2СН3СООН

Нагревание при 165° с одновременной отгонкой уксусного ангидрида и уксусной кислоты длится около 6 час. Затем смесь охлаждают и прибавляют к ней при 100° 100 кг воды для разложения оставшегося уксусного ангидрида. Это разложение заканчивается в 2 часа. После этого добавляют еще 150 кг воды и 250 кг бензола для извлечения кумарина. После отстаивания отделяют кислый раствор уксуснокислого натрия, который идет на регенерацию сухого уксуснокислого натрия. Предварительно этот раствор экстрагируют три раза бензолом (150 кг).

Бензольный раствор промывают водой, бензол отгоняют. В остатке получается 120—135 кг кумарина.

Из бензольного раствора, которым обрабатывали кислый водный раствор ацетата натрия, после отгонки бензола получают еще около 15 кг сырого кумарина. Общий выход кумарина 140—145 кг (около 90% от теоретического).

Очистка кумарина. Сначала кумарин перегоняют в вакууме, повышая температуру до 270° (температура реакционной массы). Из 140 кг сырого кумарина получают яри фракционировании 97 кг кумарина, отделенного от смолы, около 10 кг головных фракций (крезол и крези лацетат) и около 30 кг смолы.

Перегнанный кумарин растворяют в бензоле (10—15% от веса взятого кумарина). Выкристаллизовывается 60% кристаллического кумарина, остаток 40%.

Для дальнейшей очистки кумарин, обработанный бензолом, еще раз фракционируют в вакууме. Из 58 кг взятого для этого кумарина получают 48 кг годного для кристаллизации, остальное—немного головных фракций и остаток.

Кумарин перекристаллизовывают из спирта (на 48 кг кумарина 32 кг спирта). Парфюмерного кумарина получают 44 кг.

270» Рис. 18. Схема производства кумарина по методу Иса гулянца и Смольяниновой, После длительной переработки всех маточников от кристаллизации головных и конечных фракций разгонок получают еще около 24 кг кумарина.

Общий выход 68 кг от 200 кг хлорида ортокрезолкарбо-ната, т. е. 44% от теоретического.

Полученный кумарин имеет температуру плавления 68,5—70° и не содержит хлора.

Подобная очистка не всегда достигает цели, так как: кумарин, полученный этим способом, содержит примеси, состоящие из эфиров крезола и салицилового альдегида. Удалить их омылением щелочью не удается без одновременного разложения кумарина.

Имеется следующий способ очистки кумарина: 540 кг кумарина, предварительно перекристаллизованного, нагревают 30 мин/ с Обратным холодильником, при перемешивании, в смеси из 40 кг серной кислоты и 400 кг спирта. При этом идет омыление эфиров крезола и образование уксусноэтилового эфира:
Предыдущая << 1 .. 76 77 78 79 80 81 < 82 > 83 84 85 86 87 88 .. 163 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама