Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Брюсова Л.Я. -> "Химия и технология синтетических душистых веществ" -> 84

Химия и технология синтетических душистых веществ - Брюсова Л.Я.

Брюсова Л.Я. Химия и технология синтетических душистых веществ — М.: Пищепромиздат, 1947. — 546 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyaitehnologiyasinteticheskih1947.pdf
Предыдущая << 1 .. 78 79 80 81 82 83 < 84 > 85 86 87 88 89 90 .. 163 >> Следующая

Получение салицилового альдегида. Получение салици-^-лового альдегида по способу Тиманна и; Реймера состоит из двух стадий:

1) конденсация фенолята натрия с хлороформом,

2) выделение и очистка салицилового альдегида.

Конденсация фе но лята натрия с хлороформом. Для конденсации может быть использован чугунный аппарат с паровой рубашкой и мешалкой, снабженный прямым и обратным холодильником, трубой для передавливания реакционной массы при помощи сжатого воздуха, манометром и термометром.

В аппарат загружают 46 частей 50%-ного раствора едкого натра и 9 частей фенола, расплавленного в отдельном, аппарате. В отдельном же аппарате готовят для конденсации из 40—42%-ного раствора едкого натра 50%-ный раствор,, прибавляя вычисленное количество твердой щелочи.

После загрузки щелочи и фенола смесь нагревают 59—60°, включают обратный холодильник и начинают приливать из мерника 13,8 части хлороформа, поддерживая температуру точно в пределе 59—62°. Температуру регули^ руют скоростью подачи хлороформа и при надобности— нагревом реакционной массы. Приливание хлороформа длится около 4 час. Затем смесь нагревают около часа при SO0. В это время обратный холодильник переключают на прямой и отгоняют избыточный хлороформ.

Выделение и о ч и с Hr а салицилового альдегида. После отгона избыточного хлороформа содержимое аппарата охлаждают до 20— 25° и нейтрализуют 40%-ным раствором серной кислоты. Нейтрализацию про-в одят п ри іі ерем ешива нии и охлажд ении. Темп ерату ра не должна повышаться выше 20—25°. На подкисление требуется около 30 частей 40%-ной серной кислоты. После подкисления реакционную массу из аппарата передавливают в перегонный куб, из которого получившийся салициловый альдегид отгоняют острым паром. Салицилового* альдегида получают 5,0—5,3 части с содержанием 60—Г3%~ ного альдегйда, что составляет около 35—37% от теоретического в пересчете на 100%-ный салициловый альдегид.

Технический метод получения кумарина [I5J. Получение кумарина конденсацией салицилового альдегида с уксусным ангидридом и дальнейшей циклизацией в кумарин обра-

276» зующихся соединений—ацетилсалицилового альдегида и его диацегата—состоит из стадий ацетилирования и циклизации., а также подсобных операций очистки кумарина (рис. 20) ~

Ац ети л ирова ни е салици л ол or о альдегида и цик ли з а ц и Я П ,0 я у ч е »н ых продуктов в кумарин. Стадии ацетилирования и циклизации проходят последовательно в одном и том же аппа* рате.

В медный аппарат емкостью 250 л с колонкой, кольцами Рашига, термометрами для измерения температуры реакционной смеси и отходящих паров, соединенный с холодильником и приемником для уксусной кислоты, загружают 100 кг 60%-ного салицилового альдегида ^40% составляет фенол). К нему приливают теоретически вычисленное количество уксусного ангидрида, необходимого для ацетилирования салицилового альдегида и фенола, с избытком на 7— 8%

В табл. 43 даны количества уксусного ангидрида, расходуемого на получение кумарина .(на 100 кг 60%-ного салицилового альдегида).

Таблица 43

Количество уксусного ангидрида для получения кумарина

Нагревы Салициловый альдегид (в «г) Количество уксусного ангидрида
для ацетилирования для циклизации всего
салицн-JlOB ore альдегида фенола
1-й ... ..... 2-й ........ 100 50,16 43,40- 6,44 21,81 21,81 100,0 21,81 21,81
Всего ... 100 50,16 43,40» 50,06 143,62

Опытным путем найдено, что количество уксусного ангидрида для циклизации может быть несколько уменьшено по сравнению с теоретически вычисленным количеством цримерно на 8%.

После загрузки аппарата проверяют действие холодильника, целость термометров и включают электрообогрев у аппарата.

".8 По достижении в реакционной массе температуры 130— 135° начинается отгонка уксусной кислоты, образующейся при ацетилировании салицилового альдегида и фенола.

Температура отходящих паров достигает при этом 110— 117°. В дальнейшем необходимо следить за тем, чтобы температура отходящих паров не превышала 117—120°. В противном случае с парами уксусной кислоты, кипящей при 118°, будут механически захватываться пары уксусного ангидрида, кипящего при 141°.

В данном процессе преследуется цель удаления уксусной кислоты из сферы реакции. Уксусный ангидрид необходимо оставлять в реакционной смеси для его взаимодействия с салициловым альдегидом.

В процессе ац ети л ирова ни я температура реакционной массы медленно повышается.

По достижении в кубе температуры 170—180° начинается образование кумарина одновременно с ацетилированием, идущее за счет взятого избытка уксусного ангидрида.

Образование кумарина проходит также с откреплением уксусной кислоты, отгоняющейся в течение процесса. При этом температура реакционной массы продолжает медленно повышаться.

Нагрев прекращают, когда отгонится определенное количество уксусной кислоты и температура в кубе достигнет 208—210°. Отгон и нагрер длятся около 2 час. В этот период отгоняется до 60 кг уксусной кислоты крепостью 96—98%.

Для вторичного добавления уксусного ангидрида выключают электрообогрев аппарата и, дав реакционной массе охладиться до 170—180°, приливают 22 кг уксусного ангидрида. Снова включают электрообогрев и медленно повышают температуру куба до 215°. Температуру отходящих паров поддерживают при этом на уровне 117—120°. Уксусной кислоты отгоняется в этот период до 31 кг крепостью 97— 98%. Нагрев и отгон длятся около 2 час. *
Предыдущая << 1 .. 78 79 80 81 82 83 < 84 > 85 86 87 88 89 90 .. 163 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама