Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Брюсова Л.Я. -> "Химия и технология синтетических душистых веществ" -> 85

Химия и технология синтетических душистых веществ - Брюсова Л.Я.

Брюсова Л.Я. Химия и технология синтетических душистых веществ — М.: Пищепромиздат, 1947. — 546 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyaitehnologiyasinteticheskih1947.pdf
Предыдущая << 1 .. 79 80 81 82 83 84 < 85 > 86 87 88 89 90 91 .. 163 >> Следующая


Третье прибавление салицилового альдегида и уксусного ангидрида проводят в тех же количествах, как и во второй раз. Температуру куба доводят до 220—225°. 97—98%,-ной уксусной кислоты отгоняется в этот раз до 23 кг. Отгон длится 2,5 час?.

' В реакционной массе остаются кумарин, фечилаце'хат и небольшое количество ацетилсалицилового альдегида.

Остаток в аппарате—темнокоричневая масса, кристаллизующаяся при стоянии.

280» Дл{ї отделения кумарина or фенилацетата остаток б аппарате, составляющий около 118—122 кг, подвергают вакуум разгонке.

Технологический процесс получения кумарина поставлен так, что образующаяся уксусная кислота все время удаляется из сферы реакции. Поэтому одной из контрольных точек протекающего процесса может служить количество отгоняющейся уксусной кислоты и ее качество. Второй точкой контроля является уменьшение в ходе реакции процентного содержания ацетилсалицилового альдегида, который превращается в кумарин. Теоретическое и фактическое количества уксусной кислоты, отщепляющейся в процессе реакции, приведены в табл. 44.

Таблица 44

Количество уксусной кислоты (в кг), отщепляющееся при получении кумарина

Нагрев теоретическое количество фактическое количество
от ацетилирования от цикли* зации ЕС его
салицилового альдегида фенола
1-й ........ 2-й........ 3-й ........ 29,49 25,49 29,5 29,5 54,98 29,50 29,60 57,4 30,16 22,26
Всего . . . 29,49 25,49 59,0 113,98 109,82

Как видно из приведенной таблицы, фактическое количество уксусной кислоты меньше теоретического, но цифровые данные сходны в отдельных периодах нагрева.

Содер>*ание уксусного ангидрида в отгоне свидетельствует о неправильности проводимого процесса нагрева. Ангидрид может оказаться в отгоне по двум причинам: или он не успел прореагировать при слишком быстром нагреве, или образовался отщеплением от диацетата ацетилсалицилового альдегида :

SS



CH (OCOCH3)2 OCOCH4

- (CH8CO)2 о

^\сно ^JJOCOCH;

280» Анализ отгоняющейся кислоты должен коррелировать режим нагрева.

Контроль процесса по содержанию ацетилсалицилового альдегида в реакционной массе. Процентное содержание ацетилсалицилового альдегида в реакционной смеси естественно должно падать в ходе реакции в связи с его превращением в кумарин.

После первого нагрева содержание ацетилсалицилового альдегида колеблется в пределах 60—63%, после второго нагрева—в пределах 20—15%, после третьего нагрева содержание ацеїилсалицилового альдегида не должно превышать 5—3%.

Вакуумперегонка кумарина-сырца. Из реакционного аппарата кумарин-сырец пересасывается вакуумом или сливается самотеком в вакуумперегониый аппарат.

Сначала при температуре отходящих паров 70—80° и 5—7 мм остаточного давления отходит основная масса фенилацетата. При достижении 100—110°, при том же остаточном давлении, переводят отгон на новый приемник и при температуре 110—130° отгоняют промежуточную фракцию. При температуре отходящих, паров 120—125° пускают в холодильник горячую воду, так как с парами фенилацетата начинает перегоняться и кумарин, забивающий трубку холодильника. При температуре 130—135° снова меняют приемник и собирают основную фракцию—технический кумарин.

При вакуумразгояке 118 кг кумарина-сырца получают (в кг):

1) фенилацетат......... 46

2) промежуточная фракция .... 2

3) технический кумарин ..... 61

4) остаток в перегонном аппарате . 7

5) потери............. 2

118

Отогнанный фенилацетат, содержащий не больше 3—5% ацетилсалицилового альдегида, сдают на переработку для получения салицилового альдегида.

Отогнанную промежуточную фракцию—частично закристаллизовавшуюся массу—по мере накопления подвергают <;нова вакуум разгонке.

Технический кумарин с точкой плавления не ниже 60°: (обычно он получается с точкой плавления 63—65°) сдают

281» на перекристаллизацию. Выход технического кумарина 86% от теоретического.

Перекристаллизация кумарина. Для очистки кумарин перекристаллизовывают из 94—95%-ного этилового спирта. Для первдй перекристаллизации берется спирта 2:1, для второй перекристаллизации —1 : 1.

Выкристаллизовавшийся кумарин отфуговывают, промывают на центрофуге спиртом, затем сушат. Точка плавления кумарина 70—71°. Выход 85—90% ог взятого на кристаллизацию, что составляет около 75—78% теоретического в пересчете на салициловый альдегид.

Для получения разного вида кристаллов кумарина при перекристаллизации в плоскую чашу на 100 л помещают топким слоем 5 кг кумарина и в течение 10—15 мин. равномерно обливают 0,3 л спирта. Кумарину дают кристаллизоваться 2—3 дня.

МАКРОЦИКЛИЧЕСКИЕ ЛАКТОНЫ

Одними из интереснейших соединений в химии душистых веществ являются соединения с запахом мускуса. Они давно известны и получаются из секретов желез некоторых животных или же из природных эфирных масел. В зависимо* сти от получения различают мускусные препараты животного и растительного происхождения. Химически чистые вещества, носители мускусного запаха, были выделены и изучены только в нашем столетии.

Кроме мускусных препаратов растительного и живот ^ ного происхождения, в конце прошлого столетия Байер получил метилтретбутилтринитробензол, обладавший запахом мускуса:
Предыдущая << 1 .. 79 80 81 82 83 84 < 85 > 86 87 88 89 90 91 .. 163 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама