Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Брюсова Л.Я. -> "Химия и технология синтетических душистых веществ" -> 86

Химия и технология синтетических душистых веществ - Брюсова Л.Я.

Брюсова Л.Я. Химия и технология синтетических душистых веществ — М.: Пищепромиздат, 1947. — 546 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyaitehnologiyasinteticheskih1947.pdf
Предыдущая << 1 .. 80 81 82 83 84 85 < 86 > 87 88 89 90 91 92 .. 163 >> Следующая


CH3

OoNf^4NO,

Ч/ NO

С (CH3 ).

Это вещество было названо искусственным мускусом, или м у с к ус о м Байера и приобрело большое значение в промышленности душистых веществ. Несколько лет спустя нашли еще ряд соединений с запахом мускуса. Все они представляют собою нитросоединения аро-

282» матических углеводородов или их производных. До настоящего времени некоторые из них применяются в парфюмер*-ной промышленности (см. нитросоединения).

Теперь нам уже известно, что среди мускусных препаратов животного и растительного происхождения нет соединений типа искусственного мускуса.

Из мускусных препаратов животного происхождения Вальбаумом в 1906 г. был выделен кетон с эмпирической формулой CleH30O. Заком (в 1915 г.) был выделен другой кетон, с эмпирической формулой Ci7H30O. Оба они оказались носителями мускусного запаха.

Первый из них был назван «мусконом», второй «цибе-тоном».

В 1927 г. Кершбаум нашел, что запах мускуса в природном эфирном масле из семян растения Hibicus Abelmoschus, обусловливается присутствием в нем 17-членного лактона с эмпирической формулой C16H28O. Лактон, выделенный из масла, был назван «амбреттолидом».

Эти первые работы по выделению индивидуальных химических соединений с запахом мускуса положили начало многочисленным работам в этой области. Ружичка первый определил, что кетоны, выделенные из мускусных препаратов животного происхождения, принадлежат к макроцикличе-ским кетонам полиметиленового ряда с 15-ю и 17-ю членами: в цикле (см. подробно главу о кетонах):

СО--CH2

1 I (CH2)13-CHCH; мускон

Кершбаум нашел, что душистые вещества с запахом мускуса, выделенные из растений, принадлежат к классу лактонов жирных оксикислот, у которых оксигруппа стоит в о)-положении по отношению к карбоксильной группе:

CH2 ССН2)7 CH = CH (CH2)5 со

амбреттолид

В настоящее время получены макроциклические кетоны и лактоны с различным числом углеродных атомов в циклах, начиная с C7 и кончая C32. Средние члены этого ряда, лактоны и кетоны с 14—19-ю углеродными атомами в цикле,

CH-(CH2)74

>со

CH — (CH2)7/

цнбетон

20 Брюсова 284 обладают сильным устойчикым запахом мускуса. С увеличением числа членов в цикле мускусный запах слабеет, а затем совсем пропадает. Кетоны и лактоны с 10—Г2-ю углеродными атомами в цикле пахнут камфарой. Циклы из 13 членог? имеют кедровый запах.

Оказалось также, что макроциклические эфиры гликс--лей с угольной, щавелевой, малоновой и другими двухосновными кислотами, а также макроциклические ангидриды высокомолекулярных кислот в той или иной степени облагают запахом мускуса, если их циклы состоят из 14—19 углеродных атомов:

-о ,-О-со

(CH2)n ^>СО (CH2)n -о 1-о-со

полиметиленовый эфир ПОЛИ метиленовий эфир угольной кислоты щавелевой кислоты

-j-о—-СО р—O-COv4 -со

(CH2)n NCH2 (CH2)n (CH3)n (CH3)n

о

.О-СО 1_О_CO^

-СО

полиметиленовый эфир гликолевый эфир высшей ангидрид высшей малоновой кислоты двухосновной кислоты двухосновной

кислоты

У всех этих соединений, начиная с 10-членных циклов, появляется камфарный запах с оттенком мяты. При 13-член-ных циклах уже ясно выступает запах мускуса. Если сравнить интенсивность запаха этих соединений с запахом соответствующих макроциклических лактонов и кетонов, то первые сильно уступают последним.

При сравнении между собою запаха макроциклических лактонов и кетонов замечается, что лактоны обладают более -тонким запахом с оттенком амбрового. Эта разница в запахе обусловливается, повидимому, вхождением в цикл «гетероатома кислорода»: кислород в лактонах заменяет одну из мети-леновых групп кетона, стоящих рядом с карбонильной группой:

(CH2)n СО (CH2)rw со

- I_о

Веледстви е этого сиHTетически были получены окиси ті олиметиленового ряда, а также оксидокетоны с целью

1284» сравнения их запаха с соответствующими макроцикличе-скими кетонами и лактонами [2].

I I /(CH2)n4

(CH2)n о о< >со

I I NCH2),/

Оказалось, что макроциклические окиси обладают также мускусным запахом, но более слабым, чем лактоны и кетоны-У оксидокетонов запах сильнее, чем у окисей, но оттенок запаха мускуса еще слабее. Появляется сладкий запах,, напоминающйй ванилин и ундекалактон.

Запахом мускуса обладают не только макроциклических кислородосодержащие соединения. Были получены макро-циклические имины, имеющие тоже запах мускуса, но более слабый, чем соответствующие кетоны [3]:

I I

(CH2)n NH I I

Замена карбонильной группы кетонов на иминную изменяет не характер запаха, а его силу. Введение второй карбонильной группы совершенно изменяет характер соединений. Мак роцикли чески е ди кетоны запахом мускуса не обладают.

Изучением макроциклических соединений с запахом мускуса занимались многие выдающиеся химики. Помимо вопросов чисто-производственного характера, в связи с получением новых, синтетических душистых веществ с запахом мускуса, разрешались и серьезнейшие теоретические проблемы.

Старая байеровская теория напряжения не позволяла даже предвидеть возможность существования подобных макроциклических соединений. Она ставила в зависимость прочность 5-6-членных циклов от легкости их образования. Макроциклические соединения получаются с большим трудом (что, очевидно, и было причиной их позднего открытия), но, тем не менее, являются чрезвычайно прочными. Так, при исследовании макроциклических углеводородов, полу-ченных Ружичка, Врюггером и Пфейфером, оказалось, что циклы с 15, 17-ю углеродными атомами—циклопентадекан и циклогептадекан—не изменяются при нагревании с иоди-стоводородной кислотой и красным фосфором в течение 7 час. при 250° [4].
Предыдущая << 1 .. 80 81 82 83 84 85 < 86 > 87 88 89 90 91 92 .. 163 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама