Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Брюсова Л.Я. -> "Химия и технология синтетических душистых веществ" -> 88

Химия и технология синтетических душистых веществ - Брюсова Л.Я.

Брюсова Л.Я. Химия и технология синтетических душистых веществ — М.: Пищепромиздат, 1947. — 546 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyaitehnologiyasinteticheskih1947.pdf
Предыдущая << 1 .. 82 83 84 85 86 87 < 88 > 89 90 91 92 93 94 .. 163 >> Следующая


CH2 (ОН) (CH2)7 CH = CH (CH2)5 COOH

При восстановлении амбреттоловая кислота переходит в насыщенную ш-оксигексядекановую кислоту, идентичную с ш-оксипальмитиновой кислотой, которая носит еще название «чшиперовой кислоты», так как была выделена из воска хвойных растений Juniperus Sabinea.

288» Лактон из амбреттоловой кислоты был впервые получен Кершбаумом при нагревании серебряной соли галоидоза-мещеиной амбреттоловой кислоты:

CHiBr (CH2)7 CH = CH (CH2)b COOAg ^ CH2 (CH2)7 CH - CH (CH2)sСО + AgBr.

і_:__I

Лактонизация с отщеплением бромистого серебра проходит при нагревании в вакууме соли бромамбреттоловой кислоты в бензольном растворе [12].

При гидрировании амбреттолида получается насыщенный лактон, идентичный лактону, полученному из юниперо* вой кислоты. Этот лактон не отличается по запаху от амбреттолида (потеря двойной связи, в данном случае, не влияет на запах) и носит название дигидроамбреттолида или гексадеканолида:

CH2 (CH2)14 СО

Штоль и Гарднер получали амбреттолид при нагревании амбреттоловой кислоты в бензоле в присутствии бензолсуль-фокислоты [13]. Подобным образом получают и гексадека-нолид из 15-оксипентадеканкарбоиовой кислоты. БеНоОЛ-сульфоки сл ота служи т дегид рати рукицим с редств ом. Б ен-зол является не только растворителем и средой для больших разведений, но и веществом для образования азеотроп-ной смеси с водой, получающейся в результате лактонизации. Нагревание проводится с одновременной, очень медленной, отгонкой бензола с водой. Например, в 12 л бензола постепенно, в течение 24 ча.с., вносится 2 г 15-оксипента-даканкарбоновой кислоты. К бензолу заранее прибавляют 2 г бензолсульфокислоты [14]. По окончании реакции смесь отмывается водой от бензолсульфокислоты и бензол отгоняется в вакууме. Остаток растворяют в пентаие для удаления образовавшихся смол и оставшейся кислоты. Пентан отгоняют и полученный лактон перегоняют в высоком вакууме. Выход лактсна 90%.

Вместо бензолсульфокислоты можно применять кояцей-трироіайнук» серную или хлористый тионил [15], а вместо бензола брать другие растворители, например, петролейньїй эфир.

19 Брюсова Амбреттолид кипит при 154—156° и давлении0,9—1,1 мм; уд. вес. его 0,9580 при 20°; коэфициент рефракции 1,4815 при 20°.

Дигйдроамбреттолид или гексадеканолид имеет точку кипения 118—123° при 0,06—0,09 мм; точку плавления 15°; уд. вес 0,9397 при 21°; коэфициент рефракции 1,4699 при 2Г.

ЭКЗАЛЬТОЛИД

CH2(CH2)13CO

Экзальтолид обладает нежным запахом мускуса с оттенком амбры. Кислота, соответствующая экзальтолиду/ является 14-окситетрадеканкарбоновой кислотой,—она встречается в масле семян Archandelica officinalis. Впервые экзальтолид или пентадеканолид был получен Кершбаумом аналогично приготовлению'амбреттолида из серебряной соли о)-бромтетрадеканкарбоновой кислоты:

CH2Br (CH2)13 COOAg CH2 (CH2)13 СО + AgBr.

Ружичка и Штолль [16] предложили получать макро-циклические лактоны, в частности пентадеканолид, окислением соответствующих кетонов кислотой Каро. Этот метод получения лактонов [17] был применендля получения макроциклических лактонов. Кетон растворяют в бензоле и быстро смешивают с раствором персульфата калия в концентрированной серной кислоте. Температура не должна быть выше 50°. После многих часов стояния смесь выливают на лед, промывают содой, раствором семикарбазида (для удаления оставшегося кетона) и затем экстрагируют петро-лейным эфиром. Помимо мономерного лактона, получаются и полимеры [18].

Лучший метод получения пентадеканолида—это нагревание в сильно разбавленных растворах в присутствии катализаторов. Экзальтолид является одним из ценных синтетических веществ с запахом мускуса. Его точка кипения 111—112° при 0,06 мм. Температура плавления 30—31°; уд. вес 0,9462 при 33°; коэфициент рефракции 1,4670 при 31е.

290» ЛИТЕРАТУРА Лактоны

1. R о t h S t е і n, BJ. Soc. chim. (5), 2, 80 (1935).

2. Kers'Chbaum, Ber. 60, 902 (1927).

3. FittingBxedt, An. 200, 58, 259 (1880).

4. ЖуковА. А. и ШестаковП. И., Ж. Ф. X. О., 40, 830 <1908).

5. Blaise u. Houi Поп, BL Soc. chim. 33, 927 (1905).

6. Наметкин С. С., Полякова К. С. и Кузнецова О. П., Синтезы душистых веществ. 292, Пищепромиздат, 1939

7. P е й м е р и T и м а н н, В., 9, 824, 1876; В., 10, 213, 1877.

8. R а sch ig, Герм, патент 223684 (1909), Frdi. IX, 1129.

9. P е г k і n, An. 147, 230 (1868).

10. И с а г у л я н ц В. И., Смольянинова Е. К., Ж. П. X., XI, 9, "46 <1938).

11. Брюсова Jl. Я., Авторское свид. № 65174 (1945).

12. G і V а n a а л. Франц. патент 772768, Ch. Z. 1935 I, 3477.

13. Pechmann, Ber. 17, 229.

14. Из материалов Н. И. JI. Главпарфюмер, 1934.

15. Брюсова Л, Ям «Пищевая промышленность», 1, 13, 1945.

Макроцаклическйе лактоны

!.Hill Carother s, J. Am. Ch. Soc. 55, 5039 (1933).

2. StoI I, Scherre г, Helv, Chim. Acta 19, 736 (1936).

3. Ruzick a, Goldberg, Helv. Chim. Acta 16, 1323 (1933).

4. Ruzick a, Brugger, P reiffer, Helv. Ch. Acta 9, 499 <1926).

5. Hill, Carot hers, J. Am. Ch. Soc. 55, 5023 (1933).
Предыдущая << 1 .. 82 83 84 85 86 87 < 88 > 89 90 91 92 93 94 .. 163 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама