Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Брюсова Л.Я. -> "Химия и технология синтетических душистых веществ" -> 89

Химия и технология синтетических душистых веществ - Брюсова Л.Я.

Брюсова Л.Я. Химия и технология синтетических душистых веществ — М.: Пищепромиздат, 1947. — 546 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyaitehnologiyasinteticheskih1947.pdf
Предыдущая << 1 .. 83 84 85 86 87 88 < 89 > 90 91 92 93 94 95 .. 163 >> Следующая


6. S p a n e g e 1, J. Am. Ch. Soc. 58, 634 (1936).

7. StoI 1, Gardner, Helv. Chim. Acta 17, 1283, 1609 (1934).

8. S t о I 1, R о u V e, Helv. Chim. Acta 17, 1289 (1934).

9. Hill, Caro thers, J. Am. Ch. Soc. 55, 5031 (1933).

10. S p a n e g e I, Carothers, J. Am. Ch. Soc. 57, 929 (1935).

11. Kerschbau tn, Ber. 60, 902. (1927).

12. Герм, патент 449217 (1926). Haarmann u. Reimer, Frdl. XV, 166.

13. S to 11, Gardner, Helv. Chim. Acta 17, 1609 (1934).

14. Firmenich. Швейц. патент 175340 (1935).

15. Naef. Франц. патент 773651 (1934) Ch. Z. 1935 1, 3713.

16. R u z і с k a, S t о I I, Helv. Chim. Acta 11, 1159 (1928).

17. Bayer-Vi Iliger, Ber. 38, 862 (1900).

18. Na ei Англ. патент 306352. Ch. Z. 1929. 11, 1347. ГЛАВА VIl

АЛЬДЕГИДЫ

Альдегиды занимают большое место в химии синтетических душистых веществ. Запах различных альдегидов очень разнообразен.

4-окси-З-метоксибензальдегид, названный ванилином, обладает запахом ванили:

ОН

Ч/

cho

Запах гелиотропа имеет метиленовый эфир протокате-хового альдегида—гелиотропин; фенилацетальдегид пахнет гиацинтом. Оба они относятся к альдегидам ароматического ряда:

o-ch2

i ^Schxho

о

Ч/ cho

гелиотропин фенилацетальдегид

Некоторые альдегиды жирного ряда, хотя и применяются в незначительных количествах, тем не менее их присутствие в ряде композиций необходимо. К таким принадлежат; дециловый альдегид, метилнонилацетальдегид и др.; первый пахнет розой, второй—лимоном с оттенком амбры:

ch3

ch3(ch2)8cho ^снсно

chg (ch2)8

дециловый альдеглд метилнонилацетальдегид

292» Большое применение имеют цитраль и цитронеллаль— альдегиды с запахом лимона, выделяемые из природных эфирных масел и относящиеся, к терпеновому ряду:

CHs CH3

\с = CHCH2CHaC = CHCHO \с = CHCH2CH3CHCHaCHO

I 1

CH3 СНа CH3 СНз

цптра л ь цит ронелл а л ь

Благодаря работам Брауна и Содена были открыты в последние годы очень интересные альдегиды с запахом зелени. Они оказались непредельными альдегидами жирного ряда, с одной или двумя двойными связями. Примером таких альдегидов может, служить нонандиеналь, полученный Соденом из листьев фиалки:

CH3CH2CH = CHCH2CH2CH = снсно

нонандиен-2, 6-аль-і

Некоторые альдегиды, сами по себе не обладающие парфюмерными качествами, являются исходным сырьем для синтеза пахучих веществ. Сюда относятся главным образом низшие альдегиды жирного ряда; например, при конденсации бензальдегида с энантолом, имеющим неприятный, тошнотворный запах, получают а-амцлкорцчный альдегид. Последний носит еще название «жасминальдегид» и применяется в больших количествах в композициях с запахом жасмина:

f^CHo Z4xсн - сено

I I -+-'CH8 (CH2)s CHO — I

бензальдегид ннактол жасминальдегид

(CH2)4 CH3

Только небольшое число альдегидов с парфюмерными свойствами составляет основную часть композиций. Из «их можно назвать гелиотропин, ванилин, жасминальдегид и некоторые другие. Зависит это от того, что многие альдегиды в концентрированном виде имеют резкий запах. В разбавленных же растворах их запах становится цветочным, и они используются в небольшом процентном соотношении к другим составным частям композиций.

Необходимо еще обратить внимание на то, что большин-стэо альдегидов неустойчиво к свету, щелочам, кислотам. На свету и при перегонке в присутствии следов щелочи или

23» кислоты они легко полимеризуются и превращаются в тягучие, сиропообразные жидкости, иногда в кристаллические соединения- Неустойчивы они также к кислороду воздуха,— быстро окисляются в соответствующие кислоты (жирные альдегиды и ряд ароматических).

Для предотвращения этих явлений применяют стабилизаторы, например прибавляют к альдегидам 0,1—0,5% гидрохинона, дифениламина, лимонной кислоты, которые задерживают окисление и полимеризацию. Замечено также, что альдегиды более устойчивы в растворах этилового, бензилового, фенилэтилового спиртов.

Последнее зависит от того, что некоторые альдегиды довольно легко переходят при действии спирта в полуацетали, значительно более устойчивые, чем сами альдегиды.

Образование полуацеталей подтверждается тем, что при смешении ряда альдегидов со спиртами наблюдается повышение температуры, вызванное, очевидно, происходящей химической реакцией.

Все это заставляет принимать особые предосторожности, так как запах альдегидов при полимеризации продуктов, совершенно исчезает и ухудшается при их окислении. Поэтому альдегиды хранят в посуде из темного стекла в темном помещении. Склянки и бутыли с жидкими альдегидами заполняют до горла и хорошо закрывают пробками.

I. Методы получения альдегидов очень разнообразны. Это зависит не только от специфических свойств отдельных представителей, но в некоторых случаях и от наличия сырья для их синтеза. Например, наиболее общие методы получения жирных альдегидов каталитическим разложением кислот или окислением соответствующих спиртов почти не применяются для получения альдегидов ароматического ряда, принадлежащих к душистым веществам. Происходит это оттого, что спирты или кислоты соответствующих ароматических альдегидов мало доступны. Из альдегидов ароматического ряда только фенилацетальдегид получают дегидрированием фенилэтилового спирта и каталитическим раз-
Предыдущая << 1 .. 83 84 85 86 87 88 < 89 > 90 91 92 93 94 95 .. 163 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама