Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Брюсова Л.Я. -> "Химия и технология синтетических душистых веществ" -> 9

Химия и технология синтетических душистых веществ - Брюсова Л.Я.

Брюсова Л.Я. Химия и технология синтетических душистых веществ — М.: Пищепромиздат, 1947. — 546 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyaitehnologiyasinteticheskih1947.pdf
Предыдущая << 1 .. 3 4 5 6 7 8 < 9 > 10 11 12 13 14 15 .. 163 >> Следующая


Осуществляется это реакцией Фриделя и Крафтса в присутствии безводного хлористого алюминия;

CH3 CH3

AlCl3 f\

—* I I

.OCHa

^ JOCH3 Jr >с-сн2

GH3 YrH ч

C(CH3)3

метилорыЯ зфир третичного бутил метакрезола

За последние годы алкилирование непредельными жирными углеводородами но методу Фриделя и Крафтса все больше заменяется алкилированием соответствующими спиртами в присутствии серной кислоты.

Углеводороды ароматического ряда—бензол, толуол, ксилол—являются ценными растворителями в синтезе душистых веществ, а также служат сырьем для получения последних.

Например, путем конденсации бензола с окисью этилена в присутствии хлористого алюминия получают фенилзти-ловый спирт, обладающий запахом розы:

I! +CH2-CH2+AICls -

і I

О %/

нон

CH9CH0OH

CH2CH2OAICI2. + HCII

+ AlCI2OH

фенил этиловый спирт

Из бензола, толуола, также реакцией Фриделя и Крафтса, получают жирноароматические кетоны, например ацето-

36 фенон, метилацетофеноя—вещества, применяющиеся в отдушках для мыла:

CeHe + (CH3CQ)2O + AICI3 =F CeH6COCH3 + CH3COOH + AlCl3

адетофенон

Из бициклических углеводородов терпенового ряда— яиненов—получают непредельный третичный спирт терпи-леол, имеющий запах сирени и нашедший широкое применение в отдушках для мыла и в композициях для духов п одеколонов;

CH3

^ CH3

^V і

HC CH с

/

с

нс/\сн< CHJ4 .Існ.

^CH8lCHg1 8X/

н2с CH3 Yh

\ / I

CH H3CC(OH)CH3

а-пикен а-терпйнеол

Ha этих примерах почти исчерпывается применение углеводородов для синтеза душистых веществ.

Парфюмерными свойствами обладают очень немногие углеводороды; из главнейших надо назвать дифенилметан, цимол и лимонен.

Интересно отметить, что некоторые производные ацетилена имеют приятный запах, например этилфенилацетилен пахнет анисом:

C2H5

/

C6H4 точка кипения IIOc при 10 мм

4C-CH

Приятным запахом обладают также паратолилацети-л.ен—кристаллическое вещество с точкой плавления 23° и параизопропилфенилацетилен—жидкость с точкой кипения JJO-120° при 10 мм.

CH3 CH(CH3),

/ / C6H4 C6H4

\ Ч

Ce=CH C=CH

37 Но эти вещества, вследствие сложности их получения», не находят большого применения в парфюмерной промышленности, так что основными душистыми веществами, принадлежащими к углеводородам, остаюгся дифенилметан, цимол и лимонен. Первый имеет запах апельсиновых корок, вто-рой-г-гцветочный запах, третий пахнет лимоном.

Дифенилметан в природных эфирных маслах не найден. Лимонен и цимол встречаются в различных маслах.

Из галоидопроизводных углеводородов парфюмерным» свойствами обладают также единичные соединения, напри*, мер, хлор и бромстирол:

Оба имеют запах гиацинта, причем запах хлорстирола слабее..

Два галоидозамещенных ароматического ряда—хлористый бензил и хлорбензол—занимают крупное место в качестве сырья для производства душистых веществ. Хлористый бензил используется для введения бензильной группы; хлорбензол служит сырьем для производства дифенило-ксида—вещества с запахом герани:

Дифенилметан—кристаллическое вещество с точкой плавлення 26—27°; его температура кипения 261—262° и 141° при 27 мм; уд. вес 1,0008 при 26°.

Дифенилметан имеет запах апельсинов с примесью запаха герани. Применяется как в пищевой, так и в парфюмерной промышленностях; служит часто заменителем запаха герани. Дифенилметан в природных эфирных маслах не найден.

Для промышленных целей его можно получить реакцией Фриделя и Крафтса из хлористого бензила и бензола или из, бензола и хлористого метилена:

CeH5CH = CHCl и C6H5CH - CHBr

CeH5O-CeH6

ДИФЕНИЛМЕТАН

AlCIa

C6H5CH3CI+CeH 2CeHe -I-ClCH2Cl

- CeH5CH2CeH6-Ь2НС1

- CeH5CH2CeH5-fHCl

38 На германских заводах получают дифенилметан из хлористого бензила и бензола в присутствии алюминиевой фольги и сулемы. Например, к 90 кг бензола с 2 кг алюминиевой фольги и 0,5 кг сулемы приливают хлористый бензил. После прибавления первых 5 кг хлорида температура реакционной массы подымается до 30° и начинается выделение хлористого водорода. Дальнейшее прибавление хлористого бензила ведут, таким путем, чтобы температура не подымалась выше 35—38э. По окончаний прибавления хлорида, которое длится около 3 час., смесь нагревают 15 мин. при 45°, затем оставляют стоять на ночь.

На другой день верхний бензольный слой снимают сифоном, не затрагивая хлористого алюминия, остающегося на дне и используемого для следующих 8—9 операций (для нового получения дифенилметана к оставшемуся хлористому алюминию приливают 90 кг бензола и добавляют 0,5 кг алюминия и 0,1 кг сулемы).

Снятый бензольный слой разбавляют водой и промывают 3%-ным содовым раствором до нейтральной реакции. Промытый дифенилметан фракционируют в вакууме, отогнав предварительно бензол. В головных фракциях содержится бензилхлорид.

Полученный таким образом дифенилметан имеет точку плавления 24°; его уд. вес при 15° 1,002, коэфициент рефракции при 20° 1,5748. Теоретически вычисленный выход на бензилхлорид составляет 51%.

ПАРАЦИМОЛ

Предыдущая << 1 .. 3 4 5 6 7 8 < 9 > 10 11 12 13 14 15 .. 163 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама