Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Брюсова Л.Я. -> "Химия и технология синтетических душистых веществ" -> 90

Химия и технология синтетических душистых веществ - Брюсова Л.Я.

Брюсова Л.Я. Химия и технология синтетических душистых веществ — М.: Пищепромиздат, 1947. — 546 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyaitehnologiyasinteticheskih1947.pdf
Предыдущая << 1 .. 84 85 86 87 88 89 < 90 > 91 92 93 94 95 96 .. 163 >> Следующая


он

МЕТОДЫ ПОЛУЧЕНИЯ

294» ложением фенилуксусной кислоты. Остальные производи ственные методы большей частью приноровлены к характеру каждого соединения. Метод каталитического разложения кислот в альдегиды хорошо разработали Сабатье и Мейль [1].

В его основе лежит старый способ получения альдегидов и кетонов сухой перегонкой кальциевых или бариевых солей [2]. При перегонке солей одноименных кислот обра-, зуются симметрические кетоны; при реакции разноименных кислот образуются несимметрические кетоны:

RCOO

\

Ba = BaCO3 + RCOR

RCOO/ RCOO4

>Ва = BaCO3+ RCOR' R'С OO'

Если подвергнуть сухой перегонке смесь соли любой кислоты с солью муравьиной кислоты, получаются альдегиды.

HCOO4

>Ва = BaCO3+RCHO RCOO/

Скибб изменил этот метод в каталитический. Вместо сухой перегонки солей он предложил пропускать пары кислот над катализатором—углекислым барием [3].

В дальнейшем были найдены и другие катализаторы, главным образом окислы металлов, в присутствии которых-при температуре 350—400° идет разложение кислот с обра зованием кетонов или альдегидов.

При каталитическом разложении кислот наблюдаются два направления реакции: или от кислот отщепляется угле^ кислота с образованием углеводородов (I) или одновременно с отщеплением углекислоты идет отщепление и воды; тогда из двух молекул кислоты получаются кетоны (II):

RCOOH = RH + CO2 I

2^RC00H = H2O + CO2 + RCOR I1

При разложении смеси муравьиной кислоты с другими кислотами происходит образование не кетонов, а альдегидов. При этом подбирают такие условия процесса и катализаторы, чтобы реакция разложения шла по направлению одновременного отщепления воды и углекислоты:

HCOOH + RCOOH = H2O + CO2 + RCHO.

295» Окись тория, окись титана и закись марганца оказались наиболее активными катализаторами для данной цели. Разложение ведется при 300—400°. Реакция все же идет не только в одном направлении; одновременно с альдегидами всегда получается некоторое количество кетонов. Выход альдегидов колеблется от 40 до 60%, в редких случаях достигает 80—90%.

Описанный метод вполне пригоден для получения нонилового, ундецилового и лауринового альдегидов и применяется в производстве. Целесообразность его для названных альдегидов объясняется тем, что соответствующие кислоты более или менее доступны в качестве сырья.

Применение этого метода к кислотам ароматического ряда возможно только в тех случаях, когда карбоксильная группа кислот не стоит в ядре, а отделена от ядра хотя бы одним атомом углерода. У кислот, где карбоксильная группа стоит в ядре, каталитическое разложение идет по реакции 1-го направления с образованием углеводородов:

CeH5COOH - CeHe + CO2.

Из бензальдегида образуются бензол и углекислота. Разложение фенилуксусной кислоты, строение которой ближе к жирным кислотам, можно направить по линии отщепления воды и углекислоты и получить фенилацетальдегид:

C6H5CH2COOH + HCOOH - CO2 + H2O + CeH6CHaCHO.

Этот метод применяется в технике для производства фенилацетальдегида.

II. Метод каталитического дегидрирования первичных спиртов широко используется для получения жирных альдегидов:

RCH2OH-_RCHO.

При этом процессе действие высокой температуры на спирты ведет не только к дегидрированию и образованию альдегидов, но и к дегидратации спиртов и образованию непредельных углеводородов:

RCH2CH3OH ¦ RCH - CH2.

Для направления реакции в сторону дегидрирования найден ряд катализаторов. Лучшими оказались медь и серебро. Катализаторы не только направляют реакцию, но и сни-

296» жают температуру дегидрирования. Катализаторы могут иметь вид спиралей, сеток и могут также бьіть нанесены пемзу, асбест и другие носители. В последнем случае сначала получают гидраты окисей металлов, затем смешивают их с асбестом или пемзой и прокаливают в приборе, где далее будет вестись дегидрирование.

Реакция дегидр^роэания обратима. При высокой температуре в присутствии водорода происходит присоединение последнего к образовавшемуся альдегиду:

RCH2OH ;--у неясно..

Поэтому выход на альдегид не превышает обычно 50—70%. Спирт, не вощедцшй в реакцию, снова можно подвергать дегидрированию. Дегидрирование проводят и при обыкновенном и при поциженцом давлении. Обычно при этой реакции пропускают над катализаторами кислород или воздух одновременно с парами спиртов. Кислород воздуха окисляет в воду образующийся при дегидрировании водород. Избыток кислорода при дегидрировании может привести к образованию гремучей смеси; поэтому количество пропускаемого кислорода должно быть меньше теоретического.

Как при всяких каталитических реакциях, большое значение для дегидрирования имеет подбор нужной температуры и скорости реакции.

Дегидрирование спиртов применяется в промышленности душистых веществ для получения фенилацетальдегида, высших жирных альдегидов, а также низших альдегидов, служащих' сырьем при синтезе душистых веществ.

III. В химии душистых веществ [4] имеется еще один общий метод получения альдегидов, предложенный Дарзаном. Он основывается на старой работе Эрленмайера [5], получавшего альдегиды из галоидопройзводных оксикислот, у которых гидроксильная группа и галоид стоят у углеродов, следующих за карбоксильной группой. При действии щелочи на соли подобных кислот происходит отщепление галоидо-водорода и образуются так называемые глицидные или эти-леноксикарбоновые кислоты.
Предыдущая << 1 .. 84 85 86 87 88 89 < 90 > 91 92 93 94 95 96 .. 163 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама