Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Брюсова Л.Я. -> "Химия и технология синтетических душистых веществ" -> 92

Химия и технология синтетических душистых веществ - Брюсова Л.Я.

Брюсова Л.Я. Химия и технология синтетических душистых веществ — М.: Пищепромиздат, 1947. — 546 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyaitehnologiyasinteticheskih1947.pdf
Предыдущая << 1 .. 86 87 88 89 90 91 < 92 > 93 94 95 96 97 98 .. 163 >> Следующая


Образование бисульфитных соединений проходит различно для отдельных альдегидов. Некоторые из них реагируют быстро, с сильным выделением тепла, для получения других требуется несколько часов.

Для образования бисульфитных соединений пользуются техническим 35—40%-ным раствором бисульфита. Реакцию

CHClCO2C2H5"

Na

RCHO .

+NaCl

300» веду? при перемешивании, иногда со слабым подогреванием* Если бйеульфитные соединения отделяют в виде кристаллической Массы, то промывку проводят на фильтре или при фуговании, если же их растворяют в воде, то перед разложением их обрабатывают бензолом, толуолом или другими растворителям« для отделения примесей.

Отделение альдегидов посредством бисульфитных соединений является также хорошим способом очистки альдегидов.

Учитывая, что альдегиды неустойчивы по отношению кислот и щелочей, для разложения бисульфитных соединений берут разбавленные растворы кислот или щелочей (1С—15%). Применяют также способ разложения бисульфитных соединений формалином. Для этого раствор бисульфитных соединений смешивают с вычисленным количеством потребного для разложения формалина и нагревают смесь при температуре 30—50°. Формалин связывает сульфит, выделяя очищаемый альдегид в свободном состоянии.

Идентификация альдегидов. Для идентификации альдегидов пользуются чаще всего или образованием оксимов альдегидов действием гидроксиламина или же образованием семикарбазонов, обрабатывая альдегиды солянокислым семикарбазидом.

RCHO + NH2OH . HCJ = RCH=NOH + H2O + HCl

RCHO + NH2NHCONH2 - HCl = RCH = NNHCONH2 + H2O + HCl

Семйкарбазоны альдегидов почти всегда являются кристаллическими веществами, легко очищающимися перекристаллизацией. Оксимы бывают и кристаллическими веществами и жидкостями.

Для получения оксима смешивают равномолекулярные количества альдегида, растворенного в малом количестве Спирта, с солянокислым гидроксиламином, растворенным в малом количестве воды. Для нейтрализации выделяющегося при реакции хлористого водорода добавляют вычисленное количество бикарбоната. Смесь оставляют стоять на несколько дней или нагревают на водяной бане в продолжение нескольких часов. Затем разбавляют водой, отделяют образовавшийся оксим, промывают его водой иперекристаллизовывают, если это кристаллическое вещество. Для идентификации оксимов требуется до 1—0,5 г вещества.

Длй йОлучения семикарбазонов можно поступать следую-фйМ образом. Сначала в стаканчике стирают шйателем соля-

302» «окислый семикарбазмд с вычисленным количеством безводного уксуснокислого калия, прибавив на каждый граМм семи-карбазида по капле воды. Когда сначала сухая смесь семи-карбазида с уксуснокислым калием превратится в кашицеобразную массу, выпавший хлористый калий отфильтровывают, а фильтрат смешивают с альдегидом. К смеси приливают столько этилового спирта, чтобы получить однородный раствор. Если образуются слои, jo следует добавить еще спирта. Семикарбазон выпадает обычно не позже чем через 1—2 дня. Семикарбазоны некоторых альдегидов образуются моментально при смешении альдегида с раствором семикар-базида.

Для отделения семикарбазона его отфильтровывают, промывают хорошо спиртом, затем водой, высушивают и пере^ кристаллизовывают.

Обычно для идентификации альдегидов требуется не больше 0,1—0,5 г альдегида.

Переводом через семикарбазон пользуются также для очистки альдегидов в лабораторных условиях. Дело в том, что семикарбазоны при действии кислот, например серной кислоты, фталевой, щавелевой, расщепляются с выделением свободных альдегидов. Если очищаемые альдегиды летучи с водяным паром, то к семикарбазону приливают небольшой избыток 30—50%-ной серной кислоты и смесь обрабатывают острым паром.

Для получения семикарбазонов берут равномолекулярные количества альдегидов и семикарбазида с небольшим избытком (5—10%) последнего.

АЛЬДЕГИДЫ ЖИРНОГО РЯДА

Предельные альдегиды жирного ряда с нормальной цепью углеродных атомов, начиная с формальдегида и кончая энан-толом, имеют резкий отталкивающий запах. Следующий за энантолом октиловый альдегид является по запаху промежуточным продуктом между первыми простейшими альдегидами, непригодными для парфюмерии, и следующими членами.

Альдегиды с числом углеродных атомов 9—12 в частице применяются в качестве душистых веществ. Последующие гомологи не обладают уже запахом.

Таким образом, только четыре альдегида жирного ряда предельного характера с прямой цепью углеродных атомов

302» применяются в парфюмерии: это нониловый, дециловый, унде-циловый и лауриновый альдегиды.

Гексиловый, октиловый альдегиды используются только в пищевой промышленности.

Остальные низшие предельные альдегиды в больших количествах расходуются для производства целого ряда душистых веществ.

Из альдегидов, не обладающих парфюмерными свойствами, наибольшее значение для химии душистых веществ имеет энантовый альдегид—энантол.

ЭНАНТОЛ

GH3 (GHa)5CHO

Энантол—жидкость с точкой кипения 153—155е при 760 мм; его уд. вес 0,822—0,826 при 15°; коэфициент рефракции 1,412—1,414 при 20°.
Предыдущая << 1 .. 86 87 88 89 90 91 < 92 > 93 94 95 96 97 98 .. 163 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама