Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Брюсова Л.Я. -> "Химия и технология синтетических душистых веществ" -> 93

Химия и технология синтетических душистых веществ - Брюсова Л.Я.

Брюсова Л.Я. Химия и технология синтетических душистых веществ — М.: Пищепромиздат, 1947. — 546 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyaitehnologiyasinteticheskih1947.pdf
Предыдущая << 1 .. 87 88 89 90 91 92 < 93 > 94 95 96 97 98 99 .. 163 >> Следующая


Энантол, как уже указывалось выше, не обладает парфюмерными свойствами; у него навязчивый, крайне неприятный запах. Однако в парфюмерной промышленности он является чрезвычайно ценным сырьем для многих душистых веществ.

Путем его конденсации с бензальдегидом получают жасминальдегид, соединение с запахом жасмина. Окисление энантола приводит к образованию энантовой кислоты, эфиры которой часто применяются. Так, например, ее этиловый эфир пахнет ромом и является составной частью пищевых эссенций с данны№ запахом.

Из энантола получают эфиры гептинкарбоновой кислоты и эфиры нониленовой кислоты, о которых говорилось в отделе сложных эфиров.

Производство энантола для технических целей осуществляется: или 1) пиролизом касторового мае-л а, которое в главной своей части состоит из глицеридов рицино левой кислоты:

CH2OCO(CHa)7CH = CHCH2CHOH (CH2)5CH3 '

CH-OCO (CH2)7CH - СНСН2СНОН (CH2)5CH3

CH2OCO (CH2)7CH « СНСН2СНОН (CH2)sCH3 глицерид рицино левой кислоты

или 2) пиролизом метилового и этилового эфиров рицинолевой кислоты;

CH8 (CH2)5CH (ОН) CH2CH = CH (CH2)7COOCH3 метиловый эфир рицинолевой кислоты

303» За рицинолевой кислотой установилась в настоящее время формула оксиолеииовой кислоты, где двойная связь стоит у девятого углеродного атома:

CH8 (CH3)3 СНОНСН2СН - CH (CH2)7COOH

Эта формула строения была предложена еще в 1894 г. [IOJ взамен первой формулы "рицинолевой- кислоты, данной Крафтом [II]. Последняя отличается от новой только положением двойной связи:

CH3 (СИЛCHOKCH = CH (CH2)8COOH (Щафт)

Если судить о правильности этих формул, то новая формула подтверждается продуктами расщепления озонидов,. получающихся! действием озона на рицинолевую кислоту [12]. Однако некоторые реакции рицинолевой кислоты не могут быть объяснены на основании новой формулы. К таким реакциям относятся пиролиз касторового масла и пиролиз рицинолевой кислоты, этерифицированной одноатомными спиртами.

При пиролизе первого и вторых образуются продукты разложения: энантол—CH3(CH2)5CHOj ундециленовая кислота—CH2-CH(CH2)eCOOH, её эфиры и некоторые другие соединения. К последним относятся главным образом продукты полимеризации акролеина CH2-CHCHO (если ведется пиролиз касторового масла). Кроме того Барбо обнаружил образование полуальдегида себациновой кислоты СНО(СН2)8СООН, непредельный углеводород — октен CH2 = CH(CH2)5CH3, небольшое количество жирных кислот с семью и девятью углеродными атомами в молекуле, а также изомерные линолевые кислоты.

Образование энантола и ундециленовой кислоты при пиролизе лучше об'ясняется формулой Крафта; образование полуальдегида себациновой кислоты не находит об'яснения ни в первой, ни во второй формуле рицинолевой кислоты.

CH8 (CF2)5 CHOFCH CH (CH2)8 COOCH3 (Крафт) CH8(CH2)5CHO CH2 = CH (CH2)8 COOCH8 энантол метиловый эфир ундециленовой кислоты

В работах последних лет Барбо [13] на основании изучения пиролиза касторового маспа и этилового эфира рицинолевой кислоты делает вывод, что рицинолевая кис-

304» лота изомеризуется при высокой температуре пиролиза в эфир окси-стеариновой кислоты:

Последний распадается при пиролизе в двух направлениях: или по линии a—bt или по линии с—d. В первом случае образуются полуальдегид эфира себациновой кислоты и октен:

во втором случае—энантол и эфир ундециленовой кислоты: CH3(CH2)5CHO [и CH2 - CH (CH2)8COOCH3.

, Образование подобного изомера рицинолевой кислоты Барбе подтверждает рядом аналогичных примеров.

Пиролизом касторового масла занимаются давно. Продукты полного и частичного его разложения применяются в различных отраслях промышленности (например текстильной, лакокрасочной, авиационной и резиновой). Впервые энантол был получен еще в 1845 г. Бюсси при пирогенетическом разложении касторового масла. В 1877 г. Крафтом была обнаружена ундециленовая кислота при пиролизе касторового масла в вакууме при 7—8 мм остаточного давления.

Основные методы пиролиза касторового масла или метилового (этилового) эфира рицинолевой кислоты для получения энантола и ундециленовой кислоты можно свести к двум видам: или масло подвергают перегонке при обыкновенном или при пониженном давлении, или же ведут непрерывный процесс пиролиза при пропускании касторового масла или метилового (этилового) эфира рицинолевой кислоты через трубы при температуре 450—550°.

Одним из первых методов первого типа является быстрая перегонка касторового масла небольшими порциями в вакуумных аппаратах, например нагревают 20— 25 кг касторового масла при остаточном давлении 120 мм и температуре отходящих паров 315—350°.

СН3.(СН2)5СНОНСН2СН -CH (CH2)7COOH -с b

CH3 (CH2)5CH \сня/ 7CH (CH2)8COOH

а

d

CH3 (CH2)5CH = CH2 и CHO (CH2)8COOCH;

20 Брюсова

305 Аппарат для пиролиза из нержавеющей стали снабжен прямым холодильником, широким нижним краном для спу> ска из аппарата остатков пиролиза. Для поглощения образующегося при пиролизе акролеина на вакуумной линии ставят поглотители, наполненные раствором бисульфита. Пиролиз проводят настолько быстро, что от начала нагревания до конца процесса протекает всего около часа. В связи с необходимостью быстрого нагрева аппарата пользуются газом.
Предыдущая << 1 .. 87 88 89 90 91 92 < 93 > 94 95 96 97 98 99 .. 163 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама