Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Брюсова Л.Я. -> "Химия и технология синтетических душистых веществ" -> 94

Химия и технология синтетических душистых веществ - Брюсова Л.Я.

Брюсова Л.Я. Химия и технология синтетических душистых веществ — М.: Пищепромиздат, 1947. — 546 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyaitehnologiyasinteticheskih1947.pdf
Предыдущая << 1 .. 88 89 90 91 92 93 < 94 > 95 96 97 98 99 100 .. 163 >> Следующая


После получасового нагревания начинается отгон продуктов разложения—энантола, ундециленовой кислоты, побочных продуктов реакции. С их парами уносится частично нераз-ложившееся касторовое масло.

За следующие 30 мин. отгоняют 6—7 кг погона. Нагрев прекращают и сливают из аппарата остатки пиролиза еще го-рячимй,—в противном случае эти остатки при охлаждении настолько загустевают, что вылить их из аппарата не представляется возможным. Выход на энантол составляет до 16%; на ундециленовую кислоту—от 2 до 5%.

Подобный пиролиз касторового масла применяется на французских заводах.

Главный недостаток этого метода состоит в крайне малом выходе ундециленовой кислоты. Кроме того, если не прервать пиролиз в определенный период реакции, то остаток в реакционном аппарате превращается в губчатую массу, которая при соприкосновении с воздухом воспламеняется со взрывом.

На одном из заводов Германии аналогичный пиролиз касторового масла проводят в стальных аппаратах при остаточном давлении 22—28 мм с загрузкой 75—80 кг касторового масла.

Аппарат для пиролиза снабжен сильно действующим холодильником для быстрой конденсации отходящих паров. Приемниками служат 10—15-литровые колбы. Аппарат обогревается газом. При начале разложения, посредством небольшого воздушного крана, находящегося у приемников, устанавливают вакуум в 22—28 мм. При более высокомвакууме происходит отделение воды от эфиров рицинолевой кислоты, а пиролиз идет хуже.

До начала пиролиза и отгона продуктов разложения нагрев аппарата длится 60—90 мин. Отгон продуктов пиролиза продолжается около 3 час. Температура в реакционной массе при начале отгона 295°, в конце пиролиза она не должна быть выше 315°.

306» После отгона определенного объема (22—23 л) продуктов їіиролиза выключают газ и быстро охлаждают аппарат, который с наружной стороны, на половине своего объема, окружен железной трубой с большим количеством отверстий; через трубу пускают сначала воздух, а затем воду. Охлаждение аппарата до 40° при таких условиях длится не более 40 мин. При вскрытии аппарата его-содержимое жидкое и легко отсасывается в бутыли. Аппарат для лоследующей операции ?пиролиза не подвергается никакой очистке.

Выход энантола по данному методу составляет И—12%, ,'ВЫХОД ундециленовой КИСЛ'ОТЫ 8%. По сравнению его с методом быстрого нагрева и отгона продуктов разложения он лредставляет значительное усовершенствование как по выводу ундециленовой кислоты, так и по условиям безопасности. Однако и здесь вопрос о получении энантола и унде-диленовой кислоты не решается полностью, так как малые загрузки дл-я пиролиза не соответствуют нужной мощности ^производства.

Непрерывный процесс пиролиза касторового масла начали применять давно. В железные или медные трубы диаметром в 40.—50 мм и длиной до 1 м пропускают касторовое масло. Этот способ, описанный в одном из американских :патентов,[14], был взят Булыгиным J15] в основу его метода.

Пиролиз проводят в железных трубах, помещенных vB электропечи. Температура пиролиза 460—470° при остаточном давлении 15—50 мм. Скорость подачи касторового масла 100 гн час. В результата пиролиза образуется до ^17—24% энантола и 15—17% ундецил-еновой кислоты. Качество получаемых при этом продуктов вполне удовлетворительное. Энантол получается 89%-ный, ундециленовая кислота 93%-ная.

'Крайне серьезным недостатком данното метода является малая скорость:пиролиза.'При'подсчете производства віт -энантола в месяц ^потребовалось *бы поставить до 60 труб. -Кроме того, пиролиз касторового масла в трубах проходит < большим коксованием. Естественно, что этот метод не разрешает также вопроса производства энантола и ундециленовой кислоты для парфюмерной ^промышленности.

Меньшим коксованием сопровождается пиролиз метилового или этилового эфира рицинолевой кислоты. Этот эфир .может быть получен алкоголизом ка-сторового масла, т. ,е. его переэтерификацией. Алкоголиз касторового масла шпервь&е Сбыл ;проведен Галлером [16]. Касторовое масло

307» нагревалось со спиртом в присутствии 1—2%-ного хлористого водорода. Одновременно с образованием этилового эфира рицинолевой кислоты идет и выделение глицерина.

CH2OCO (CH2)7CH - СНСН2СНОН (CH2)5CH3

CHOCO (CH2)7CH - CHCH2CHOH (Ctf2)5-CH3 + ЗС2Н6ОН «

Ihjoco (Ch2)7 ch = снсн2снон (ch2)5ch3

=CHaOHCHOHCH8OH + ЗСН3 (GHi)eCHOHCH8CH«СН (CH2)5COCC2H5,

Разработкой метода пиролиза эфира рицинолевой кислоты занимались многие. Он отличается от пиролиза касторового масла тем, что в этом случае продуктами реакции будут энантол и эфир ундециленовой кислоты, а не энантол и ундециленовая.кислота.

В лабораторных условиях Галлер получал при пиролизе химически чистого эфира 17% энантола и 46% эфира рицинолевой кислоты, считая по отношению к весу эфира рицинолевой кислоты.

В 1928 г. Панютин [17], по методу Галлера, добился еще лучших результатов за счет очистки рицинолевой кислоты через свинцовые соли.

Эфир, который он подвергал пиролизу, кипел в пределах 2°~ .П иролиз проводили таким образом (в лабораторных условиях вколбе Вюрца), чтобы эфир, попадающий на нагретую поверхность, находился на ней минимальное количество времени (во избежание полимеризапии образующегося энантола).
Предыдущая << 1 .. 88 89 90 91 92 93 < 94 > 95 96 97 98 99 100 .. 163 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама