Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Караулова Е.Н. -> "Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов " -> 10

Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов - Караулова Е.Н.

Караулова Е.Н. Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов — М.: Наука, 1988. — 207 c.
Скачать (прямая ссылка): sintezsulfidovtiofenov1988.djvu
Предыдущая << 1 .. 4 5 6 7 8 9 < 10 > 11 12 13 14 15 16 .. 85 >> Следующая


1. З-Бромтиофен можно получить иэ 2,3,5-трибромтиофена [2] восстановлением цинковой пылью в CH3COOH или изомеризацией 2-бромтиофена при действии амида калия [3].

2. В случае выпадения твердого 3-бромтиофена из раствора при охлаждении следует добавить эфир.

ЛИТЕРАТУРА

1. Стоянович Ф.М., Федоров Б.П. // Журн. орган, химии. 1965. Т. 1, № 7. С. 1282-1284.

2. Gronowitz S-. //Acta Chcm. Scand. 1959. Vol. 13, N 5. P. 1045-1046.

3. Reinecke M.G., Adickes H.W. // J. Org. Chem. 1971. Vol. 36, N 18. P. 2690-2692.

ПРИМЕЧАНИЯ

22 АЦИКЛИЧЕСКИЕ СУЛЬФИДЫ

СИММЕТРИЧНЫЕ ДИАЛКИЛ-, ДИАЛКИЛТИОАЛКИЛ- И ДИАРАЛКИЛСУЛЬФИДЫ

E.H. Караулова

21. Ci0H22S. Диизоамилсульфид

Na2S ¦ 9 H2 О

USO-C5H1IBr -* UJO-C5H1JS-C5H1 і-изо

этанол

Получают аналогично N0 30, выход сульфида 80%9.

Д.С. Габитова, И.Р. Хайрутдинов

22. С J 2 H2 6 S. Ди-н-гексилсульфид H-C6H13S-C6H13-H

Получают аналогично N0 21 и 30 из н-гексилбромида. По окончании реакции сульфид отгоняют с водяным паром, отделяют, промывают водой, сушат плавленным CaCl2 и перегоняют, выход сульфида 50%, т.кип. 84° С/5 мм.

Ф.А. Мазитова

23. C14H30S. Ди-н-гептилсульфид

H-C7HisS-C7H15-K См. N0 3.

Л.С. Габитова, И.Р. Хайрутдинов

24. C16H34S. Ди-н-октилсульфид H-C8H17S-C8H17-H

Получают аналогично N0 22 из н-октилбромида. Сульфид, полученный после перегонки с паром и сушки, хроматографируют на силикагеле. (На 1 часть сульфида — 100 г силикагеля, растворителей: изооктана — 17,4, эфира — 1, толуола - 9,1, этанола — 1,7.) Выход сульфида 62,5% nl0 1,4629.

Т.А. Данилова, Е.А. Викторова

25. С J 8 H3 8 S. Ди-н-нонилсульфид

К S

H-C9 Hi 9 Br —H-C9 Hi 9 S-C9 H1 9-н

11,2 г (0,2 моля) KOH растворяют в 40 мл этанола. Половину раствора в трехгорлой колбе емкостью 0,2 л, снабженной мешалкой, газоподводя-щей трубкой (доходящей до дна) и газоотводной трубкой, при медленном

9 Товарный изоамилбромид обычно содержит примеси структурных изомеров, не отделяющиеся при перегонке; соответствующие примеси может содержать и диизоамилсульфид. - Примеч. ред.

23 перемешивании насыщают сероводородом при 0 -г —5°С в течение 30 мин. Приливают оставшийся раствор КОН, заменяют трубки Для газа капельной воронкой и обратным холодильником, раствор нагревают на водяной бане до 70° С и приливают за 40 мин при очень энергичном перемешивании 41,4 г (0,2 моля) к-октилбромида. Смесь кипятят 3 ч, прибавляют воду до растворения выпавшего осадка, сульфид извлекают эфиром, экстракт отмывают водой до нейтральной реакции, сушат прокаленным CaCl2, отгоняют растворитель, сульфид 2 раза перегоняют (второй раз — над металлическим натрием). Получают 23,7 г ди-н-нонилсульфида, выход 81%, т.кип. 185-186°С/5 мм, ntf 1,4640,d\u 0,8455.

ПРИМЕЧАНИЕ

Для получения высоких выходов сульфида весьма важно интенсивное перемешивание реакционной смеси. При использовании мешалки малой мощности следует оставить реакционную смесь на ночь.

J1.C. Габитова, KP. Хайрутдинов

26. C20H42S. Ди-н-децил сульфид "-C10H2 ] S-Cj оH2! -н

Получают аналогично N0 24 из н-децилбромида. Выход 15%, 1,4629 (см. также N0 6).

Л.С. Габитова, И.Р. Хайрутдинов 27. C2 4 Hs о S. Ди-н-додецилсульфид

H-С ! 2 H2 s S-C і 2 H2 5 -H

Получают аналогично N0 24 из н-додецилбромида. Выход 28%.

Л.С. Габитова, И.Р. Хайрутдинов

28. C32H66S. Ди-н-гексадецилсульфид

H-C16Н33 S-C16Н33-н

Получают аналогично № 24 из к-гексадецилбромида. Выход сульфида 54% (см. также N0 7).

Т.А. Данилова, Е.А. Викторова

29. C36Н74 S. Ди-н-октадецилсульфид

HBr K1S

H-C18H37OH-^H-C18H37BT-* H-C18H37S-C18H37-H

1. я-Октадецилбромид

Реакцию проводят в перегонной колбе емкостью 0,5 л, снабженной термометром, газоподводящей трубкой (доходящей до дна), нисходящим холодильником и колбой Вюрца в качестве приемника. На отводную трубку приемника надевают каучук, который погружают в 75 мл воды, налитой в коническую колбу емкостью 0,125 л (запорная склянка).

24 В реакционную колбу помещают 272 г (1 моль) октадецилового спирта, нагревают до 100°С и пропускают в расплавленный спирт сухой бромистый водород (примечание 1) при 100-120°С (реакция обычно идет с выделением тепла, внешний обогрев в конце реакции необязателен) в течение ~ 1,5 ч (до насыщения спирта). Конец насыщения можно определить по разогреванию воды в запорной склянке за счет растворения в ней бромистого водорода. Содержимое колбы вместе с отгоном из приемника помещают в делительную воронку, отделяют от водного слоя и встряхивают с конц.

H2SO4, взятой в количестве Va от объема бромида, и отделяют нижний кислотный слой (примечание 2), к бромиду прибавляют воду с каплей раствора фенолфталеина и встряхивают, периодически прибавляя концентрированный раствор аммиака до появления розовой окраски (водный слой не отделяют) . Для расслоения образующейся эмульсии осторожно прибавляют 50%-ный водный метанол. Бромид (нижний слой) отделяют, промывают водой, сушат прокаленным CaCi2, фильтруют и перегоняют с воздушным холодильником. Получают 300 г н-октадецил бромида, выход 90%, т. пл. 27,4-28,4°С.
Предыдущая << 1 .. 4 5 6 7 8 9 < 10 > 11 12 13 14 15 16 .. 85 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама