Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Караулова Е.Н. -> "Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов " -> 11

Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов - Караулова Е.Н.

Караулова Е.Н. Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов — М.: Наука, 1988. — 207 c.
Скачать (прямая ссылка): sintezsulfidovtiofenov1988.djvu
Предыдущая << 1 .. 5 6 7 8 9 10 < 11 > 12 13 14 15 16 17 .. 85 >> Следующая


2. Ди-н-октадецил сульфид

Спиртовый раствор сульфида калия готовят из 4,5 г (0,08 моля) едкого кали (см. N0 25). При 75-80°С за 30 мин прибавляют 26,6 г (0,08 моля) н-октадецил бромида, нагревают при температуре бани IOOcC 8 ч,оставляют на ночь. Жидкость декантируют, а осадок растворяют в горячей воде. Ди-н-октадецил сульфид отделяется в виде масла, застывающего при охлаждении. Его отсасывают на воронке Бюхнера. Фильтрат объединяют с жидкой частью реакционной смеси, обрабатывают эфиром. Эфирную вытяжку сушат прокаленным CaCl2 и удаляют растворитель. Оставшееся масло вымораживают, выпавшие кристаллы отжимают на пористой тарелке и объединяют с основной массой сульфида. Неочищенный сульфид пере-кристаллизовывают сначала из абс. этанола, затем из эфира (примечание 3). Получают 17 г ди-н-октадецилсульфида, выход 79%, т.пл. 69—69,5 С.

ПРИМЕЧАНИЯ

1. Равномерный ток сухого бромистого водорода получают, прибавляя к 0,2 л бензола, помещенного в колбу Вюрца (в присутствии 1—2 г порошкообразного железа), из капельной воронки 0,135 л брома. Бромистый водород очищают, пропуская через колонку, наполненную FeBr3 и антраценом.

2. Очень важно как можно тщательнее разделить бромид и H2SO4, в противном случае выход бромида резко снижается.

3. Сульфид можно также перекристаллизовывать из гексана и ацетона.

25 E.H. Kapayлова 30. C14H14S. Дибензилсульфид (примечание 1)

Na, s • 9 Hj о

C6H5CHjCl VC6HsCHjSCH3C6H5

этанол

483 г (2,01 моля) нонагидрата сульфида натрия (примечание 2) растирают в порошок и отдельными порциями вносят в 0,5 л кипящего этанола так, что последующую порцию прибавляют только после растворения предыдущей. Незамедлительно (примечание 3) после окончания приготовления этого раствора к кипящему раствору прибавляют 203 г (1,60 моля) хлористого бензила с такой скоростью, чтобы кипение смеси было интенсивным. После окончания прибавления хлористого бензила смесь кипятят с обратным холодильником 6 ч. По охлаждении выливают в 3 л воды, осадок дибензилсульфида отделяют, промывают водой и сушат на воздухе, получают 181 г, выход 95,5%. После перекристаллизации из петролейного эфира получают 175 г очищенного сульфида, выход 93%, т. пл. 49-51 °С.

ПРИМЕЧАНИЯ

1. Особенность методики заключается в способе приготовления 55%-ного спиртового раствора сернистого натрия, что позволяет существенно уменьшить расход этанола и одновременно повысить выход целевого продукта.

2. Можно использовать сульфид натрия, расплывшийся при хранении.

3. Если дать раствору остыть, то выпадает Na2S • 9Н20 в виде крупных кристаллов, для повторного растворения которых потребуется дополнительный расход этанола.

ЛИТЕРАТУРА

Караулова E.H., Некрасов A.C. // Журн. прикл. химии. 1955. X. 28, № 9. С. 1012-1013.

Ф.Я. Канзафаров 31. Ci6Hi8S. Ди(1-фенил)этилсульфид

CH3

C6H5CH=CHj ^3-" C6Hs-CH(CH3)-SCH(CH3)-C6Hs +C6H5-CHSH

ди (1 -фенилэтил) сульфид

В четырехгорлую колбу емкостью 50 мл, снабженную капельной воронкой, механической мешалкой, обратным холодильником и трубкой для ввода сероводорода, помещают раствор 1 мл этилалюминийдихлорида CjH5AICIj в 30 мл хлороформа и при 10°С в течение 30 мин насыщают сухим сероводородом (скорость тока 10 л/ч). К полученной смеси при непрерывной подаче сероводорода и энергичном перемешивании по каплям за 30 мин при 10°С прибавляют 9 г (0,0865 моля) стирола. После прибавления всего олефина смесь перемепивают еще 30 мин при комнатной температуре, продолжая подавать сероводород с небольшой скоростью

26 (1—2 л/ч), По окончании реакции его избыток вытесняют азотом, затем смесь обрабатывают 5%-ным раствором HCl, промывают водой до нейтральной реакции, сушат прокаленным MgSO4 и перегоняют в вакууме. Получают 6,4 г смеси трео- и эритро-ци(\ -фенил) этилсульфидов, выход 61%, т. кип. 163—164°С/15 мм. Соотношение стереоизомеров трео-:эритро-рав-но 2:3.

ПМР-спектр (5, м.д.; CCl4): эрыгро-изомер - 1,25 (6Н, д, / = 7 Гц, CH3), 3,35 (1Н, кв, CH), 7,06 (ЮН, с, C6Hs); грео-изомер-1,39 (6Н,д, / = 7 Гц, CH3),. 3,60 (1Н,кв,СН),7,06 (ЮН, с, C6H5).

В небольшом количестве (0,73 г) также выделяют 1-фенилэтантиол-1, т.кип, 74-75°С/10 мм, 1,5584.

ЛИТЕРАТУРА

Толстиков Г.А., Канзафаров Ф.Я., Санеалов Ю.А., Джемилев У.М. 11 Нефтехимия. 1979. Т. 19,№ 3. С. 425-429.

Г.М. Гаврилова 32. C8H, SSз. Ди(2-этилтиоэтил)сульфид

(CH2 =CH)2S + C2H5SH -+C2 H5S(CH2)2S(CH2) JSC2H5 +

+ C2H5S(CH2)2SCH = CH2 Ди(2-эт«лтиоэтил) сульфид

Смесь свежеперегнанных 2,58 г (0,03 моля) дивинилсульфида и 3,72 г (0,06 моля) этантиола нагревают в запаянной ампуле объемом 25 мл в течение 18 ч при 65—70°С, затем смесь фракционируют в вакууме.

Получают из 2,58 г (0,03 моля) дивинилсульфида и 3,72 г (0,06 моля) этантиола 4,9 г ди (2-этилтиоэтил) сульфида, выход 78% (см. примечание к N0 35), т.кип. 135-137°С/2 мм, т.пл. 18,5°С, 1,5470,4° 1,0568.

ЛИТЕРАТУРА

Трофимов Б.А., Гаврилова Г.М., Крючков В.В., Лавлинская Л.И. Ц Жури, орган, химии. 1976. Т. 12, № 6. С. 1170-1174.

Г.М. Гаврилова 33. С і о H2 2 S з. Ди (2-пропилтиоэтил) сульфид
Предыдущая << 1 .. 5 6 7 8 9 10 < 11 > 12 13 14 15 16 17 .. 85 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама