Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Караулова Е.Н. -> "Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов " -> 12

Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов - Караулова Е.Н.

Караулова Е.Н. Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов — М.: Наука, 1988. — 207 c.
Скачать (прямая ссылка): sintezsulfidovtiofenov1988.djvu
Предыдущая << 1 .. 6 7 8 9 10 11 < 12 > 13 14 15 16 17 18 .. 85 >> Следующая


н-C3H7S(CH2)2S (С H2 ) 2 S -С з'Н7 -H

Получают аналогично N0 32 из 2,58 г (0,03 моля) дивинилсульфида и 4,57 г (0,06 моля) пропантиола (синтез см. N0 1) 5 г ди (2-пропилтиоэтил) -сульфида, выход 72% (см. примечание к N0 35), т.кип. 140°С/1 мм, т.пл. 27—28°С.

Литература см. синтез N0 32

27 Г.М. Гаврилова

34. С і J H2 6S з. Ди (2-бутилтиоэтил) сульфид

h-C4H9 SCH2CH2 SCH2CH2 S-C4H9-h

Получают аналогично N0 32 из 2,58 г (0,03 моля) дивинилсульфида и 5,41 г (0,06 моля) бутантиола-1 6,1 г ди (2-бутилтиоэтил) сульфида, выход 77%, т. кип. 156,5°С/2 мм, т.пл. 19,5-20,5°С, 1,5270,*?0 1,0031 (см. примечание к N0 35) .

Литература см. синтез N0 32.

Г.М. Гаврилова 35.C12H26S3. Ди (2-изо бутилтиоэтил) сульфид

изо- C4 H9 S (CH2 ) 2 S (CH2 ) 2 SC4 H9 -изо

Получают аналогично № 34 из изобутантиола 4,3 г ди (2-изобутилтиоэтил) сульфида, выход 55%, т.кип. 145°С/1 мм, т.пл. 33-34°С.

ПРИМЕЧАНИЕ

Выходы сульфидов в синтезах 32—35 рассчитаны на прореагировавший дивинил сульфид.

Литература см. синтез N0 32.

НЕСИММЕТРИЧНЫЕ ДИАЛКИЛ- И АРАЛКИЛСУЛЬФИДЫ Ф.Я. Канзафаров 36. С I0H22S. н-Бутил(1,1-диметилбутил)сульфид

h-c4h9sh

h-C3H7-C=CH2 ———* h-C3H7-C(CH3)2S-C4H9-h

i (c8hsalcl2)

CH3

В четырехгорлую колбу емкостью 50 мл, снабженную капельной воронкой, обратным холодильником и термометром, помешают 10,8 г (0,12 моля) бутантиола-1 и лри перемешивании на магнитной мешалке при 10° С в токе инертного газа прибавляют 1 мл C2HsAlCl2, затем 8,4 г (0,1 моля) 2-метилпентеиа-1 при той же температуре. После этого смесь кипятят 15 мин на водяной бане, затем охлаждают до комнатной температуры, обрабатывают водой, 2 раза экстрагируют эфиром (по 50 мл), экстракт сушат прокаленным MgSO4. После перегонки в вакууме получают 10,6 г н-бутил(1,1-диметилбутил)сульфида, выход 61%, т.кип. 88-90°С/35 мм, пЬй 1,4570.

ПМР-слектр (6, м.д.-; CCl4): 0,87 (6Н, т, CH3), 1Д8 (6Н, с, CH3), 1,39 (8Н, м, CH2), 2,34 (2Н, т, CH2-S).

28 Ф.Я. Канзафаров 37. C10H22S. н-Бутил (1,1,2-триметилпропил)сульфид

(CH3)2C-C(CH3)2SC4H9

Получают аналогично № 36 из 8,4 г (0,1 моля) 2,3-диметилбутена-2 12,2 г сульфида, выход 70%, т. кип. 98-100°С/32 мм, 1,4625.

ПМР-спектр (5, м.д.; CCl4) : 0,87 (ЗН, т, CH3), 0,92 (6Н, д, J = 7 Гц, CH3), 1,15 (6Н, с, CH3-C-S), 1,41 (4Н, м, CH2), 1,67 (1Н, м, CH), 2,37 (2Н, т, CH2-S).

Ф.Я. Канзафаров 38. С [ 2 H18 S. н-Бутил (1 -фенил) этилсуяьфид

C6HsCH(CH3)SC4H9

Получают аналогично N0 36 из 10,4 г (0,1 моля) стирола 11,1 г сульфида, выход 57%, т. кип. 124-126°С/18 мм, 1,5226.

ПМР-спектр (5, м.д.; CCl4): 0,75 (ЗН, т, CH3), 1,32 (4Н, м, CH2), 1,41 (ЗН, д, CH, J = 7 Гц), 2,18 (2Н, м, CH2-S), 3,77 (1Н, м, CH-S), 7,15 (5Н, м, C6Hs). M 194 (масс-спектрометрически).

Ф.Я. Канзафаров 39. C13H20S. н-Бутил (1-метил-1-фенил)этилсульфид

C6HsC(CH3)2SC4H9-K

Получают аналогично N0 36 из 11,8 г (0,1 моля) а-метилстирола 12,9 г сульфида, выход 62%, т. кип. 137-139°С/30 мм, 1,5284.

ПМР-спектр (5, м.д.; CCl4): 0,71 (ЗН, т, CH3), 1,25 (4Н, м, CH2), 1,61 (6Н, с, CH3), 2,08 (2Н, m1CH2-S), 7,25 (5Н, m5C6Hs).

ЛИТЕРАТУРА

Канзафаров Ф.Я. Исследование реакции электрофидьного тиилированин непредельных углеводородов сероводородом и н-бутантиолом: Дис. ... канд. хим. наук. Уфа: Ин-т химии БашФАН СССР, 1980. 137 с.

Т.А. Данилова, Е.А. Викторова 40. C16H34S. н-Гексил-н-децилсульфид

кон, и-С. н,, Br

h-C10H21SH -5---> h-C6H13-S-C1 оH2 1-н

В трехгорлой колбе, снабженной мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, при перемешивании и слабом кипении спирта растворяют 56,0 г (1 моль) KOH в 0,2 л этанола (примечание).

При 60—70°С быстро прибавляют 174 г (1 моль) н-декантиола (см. N0 6), перемешивают 15-20 мин при 75—80°С, по каплям за 1 ч прибавляют 165 г (1 моль) н-гексилбромида, смесь нагревают 8 ч на кипящей водяной бане и оставляют на ночь. Прибавляют воду до растворения осадка, сульфид извлекают эфиром. Экстракт промывают 3—4 раза сначала 10%-ным, а затем 20%-ным NaOH до отрицательной "докторской пробы" (см. приме-

29 чание к N0 15), промывают водой и сушат прокаленным CaCl2. Остаток после удаления эфира 2 раза перегоняют в вакууме (второй раз — над металлическим натрием). Получают 201 г н-гексил-н-децилсульфида, выход 78%, т. кип. 144—145°С/1 мм, 1,4620,4° 0,8431.

ПРИМЕЧАНИЕ

Для полного растворения KOH рекомендуется оставить смесь на ночь.

АЛКИЛЦИКЛОАЛКИЛСУЛЬФИДЫ

Б.М. Лерман, Л.И. Уманская

41. С 7 H ! 4 S. Метилцикло гексилсульфид

QpSH снп. QJ-SCH5

В трехгорлой колбе, снабженной механической мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, растворяют при нагревании 8,0 г (0,2 моля) NaOH в 30 мл этанола, прибавляют 23,2 г (ОД моля) цикло-гексантиола (см. N0 9), смесь нагревают 30 мин при 70 °С, дают остыть до 40—45 °С и прибавляют 28,4 г (0,2 моля) CH3I. Смесь перемешивают еще 2 ч при 60—70 °С, охлаждают, разбавляют водой и экстрагируют эфиром. Эфирный раствор промывают 10%-ным раствором NaOH, водой и сушат прокаленным CaCl2. Остаток после отгонки эфира перегоняют в вакууме. Получают 18,22 г сульфида, выход 70%, т.пл. 79,7 °С, тхип. 83 0С/15 мм, п™ 1,4938, d\° 0,9326, криоскопическая константа 0,030 мол доли/град. Степень чистоты 99,9%.
Предыдущая << 1 .. 6 7 8 9 10 11 < 12 > 13 14 15 16 17 18 .. 85 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама