Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Караулова Е.Н. -> "Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов " -> 16

Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов - Караулова Е.Н.

Караулова Е.Н. Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов — М.: Наука, 1988. — 207 c.
Скачать (прямая ссылка): sintezsulfidovtiofenov1988.djvu
Предыдущая << 1 .. 10 11 12 13 14 15 < 16 > 17 18 19 20 21 22 .. 85 >> Следующая


ПРИМЕЧАНИЕ

1,2,3,4-Тетрагидронафтил-5-зтилсульфид раздражает кожу, обязательно работать в резиновых перчатках.

Т.А. Данилова, Е.А. Викторова

72. Ci 2 Hi б S. 1,2,3,4-Тетрагидронафтил-6-этилсульфид

Получают аналогично N0 40. Реагенты: 10,1 г (0,18 моля) КОН, 70 мл этанола, 30,0 г (0,18 моля) 1,2,3,4-теграгидронафталинтиола-6 (см. N0 15), 19,6 г (0,18 моля) этилбромида. Емкость колбы 0,25 л. Получают 17,6 г 1,2,3,4-тетрагидронафтил-6-этилсульфида, выход 50%, т. кип. 140,5— 141,5°С/4 мм, 1,5810, dl0 1,0447.

ПРИМЕЧАНИЕ

1,2,3,4-Тетрагидронафтил-6-этилсупьфид раздражает кожу, работать в резиновых перчатках. 40 Ф.М. Стоянович 73. Cj 0Н]4S. тузег-Бутилфенилсульфид

A. H2SO1, + H2C=C (Cl- ' Ь. M2SOil + (CM5)3COli

-C(CH5)3

А. В четырехгорлую колбу емкостью 0,5 л, снабженную эффективной пропеллерной мешалкой, газоподводящей трубкой, опущенной под слой жидкости, термометром и холодильником, охлаждаемым сухим льдом и ацетоном или рассолом (—10+—20°С), помещают 88 г 75%-ной H2SO4 (0,673 моля), охлаждают до —10°С и при этой температуре с интенсивным размешиванием пропускают изобутилен (примечание 1) до тех пор, пока не поглотится 25,2 г (0,45 моля) газа. Заменяют газоподводящую трубку на более короткую, не доходящую до поверхности жидкости, и, пропуская инертныйгаз (азот или аргон), прибавляют в течение Юмин 15,5г (0,141 моля) тиофенола при хорошем размешивании, поддерживая температуру около 0°С, После окончания прибавления убирают охлаждение и размешивают при комнатной температуре еще 4—6 ч (примечание 2). Реакционную массу выливают в ледяную воду, продукт экстрагируют эфиром, эфирный слой несколько раз промывают водой, холодным 5%-ным раствором NaOH1 вновь водой и высушивают прокаленным MgSO4. Остаток после удаления растворителя (на роторном испарителе) фракционируют в вакууме. Получают ірег-бутилфенилсульфид, выход 85%, т. кип. 90—91°С/13 мм,

Б. В четырехгорлую колбу емкостью 2 л, снабженную эффективной пропеллерной мешалкой, газоподводящей трубкой, термометром и капельной воронкой с обводной трубкой, помещают 0,3 л воды, постепенно приливают при охлаждении льдом 0,533 л конц. H2 SO4, к охлажденной до 0°С H2SO4 в течение 15-20 мин прибавляют 141 мл (111 г, 1,5 моля) трет-бутанола, перемешивают 40—50 мин и при этой же температуре, предварительно заполнив колбу инертным газом, прибавляют в течение 10—15 мин 110 г (1 моль) тиофенола, перемешивают 1 ч при O0C и 4—6 ч при 20—22°С (можно оставить на ночь в инертной атмосфере). Смесь выливают в ледяную воду, далее, как в методике А. Выход сульфида 85%.

1. Привес определяют, время от времени взвешивая колбу с раствором под. тягой. Первое взвешивание делают не раньше, чем через 1,5 ч после начала пропускания. Время пропускания обычно колеблется от 2 до 3 ч. Необходимо следить, чтобы при взвешивании реакционная масса не состояла из двух слоев, так как верхним слоем может быть сконденсировавшийся, не вступивший в реакцию, изобутилен..

2. Конец реакции можно определить по исчезновению тиола. Для этого пробу реакционной массы (1 мл) выливают в 10 мл воды, экстрагируют

1,5322.

ПРИМЕЧАНИЕ

41 10 мл эфира, эфирный слой промывают 1—2 мл 10%-ного NaOH, и щелочной раствор подкисляют. Если реакция не дошла до коица, щелочной слой мутнеет от выделившегося тиола.

Ф.М. Стоянович 74. Cj і H1 6S. /рет-Бутил-м-толил сульфид

CM3-O-SC(CH5)3

Получают аналогично N0 73 по методике А из 0,2 моля я-тиокрезола, выход сульфида 70%, т. кип. 99-10ГС/10 мм, Ид0 1,5307.

Ф.М. Стоянович 75. Cj4H22 S. грег-Бушл-«-(и-бутил)фенилсульфид

MH2 N2Cl

NaNO2lHCl (J-S C2H5OCSSK1KOH1H2SOtI

С4Н9-/У C4Hg-W

—- "-C4Ht-Q-S-C(Chs)5

1.4-н-Бутилтиофенол В трехгорлую колбу емкостью 0,5 л, снабженную мешалкой, термометром и капельной воронкой, помещают 85 мл конц. HCl, 100 мл воды и 85 г льда, медленно прибавляют 63,1 г (0,423 моля) свежеперегнанного 4-к-бу-тиланилина, суспензию соли нагревают до полного растворения, затем охлаждают до 0°С и при этой температуре постепенно прибавляют 31,2 г (0,452 моля) NaNO2 в 70 мл воды. Полученный холодный (0°С) раствор диазосоединения за 3 ч прибавляют, хорошо перемешивая, к раствору 80 г этилксантогената калия в 105 мл воды, помещенному в колбу емкостью

2 л и нагретому до 50°С. При этом необходимо поддерживать температуру в реакционной колбе не ниже 47—50° С. После окончания прибавления нагревание и перемешивание продолжают еще 30 мин. Отделяют органический слой, водный слой 3 раза экстрагируют эфиром. Объединенный органический слой промывают водой, 10%-ным NaOH, вновь водой и сушат прокаленным CaCl2. Эфир отгоняют, остаток растворяют в 0,3 л этанола и при кипении смеси и перемешивании за 1 ч прибавляют 98 г КОН, затем кипятят (в токе инертного газа) 9 ч. Реакционную массу выливают в воду,

3 раза экстрагируют эфиром. Водный слой отделяют и подкисляют 25%-ной H2SO4 до сильно кислой реакции, выделившийся тиол перегоняют с паром; из отгона его экстрагируют эфиром. После удаления растворителя из высушенного эфирного раствора остаток перегоняют. Получают 93 г тиола, выход 55,8%, т. кип. 129-131°С/22 мм, п^0 1,5436.
Предыдущая << 1 .. 10 11 12 13 14 15 < 16 > 17 18 19 20 21 22 .. 85 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама