Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Караулова Е.Н. -> "Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов " -> 17

Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов - Караулова Е.Н.

Караулова Е.Н. Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов — М.: Наука, 1988. — 207 c.
Скачать (прямая ссылка): sintezsulfidovtiofenov1988.djvu
Предыдущая << 1 .. 11 12 13 14 15 16 < 17 > 18 19 20 21 22 23 .. 85 >> Следующая


SH

©© (CH5I3C OSO3M

CilH9-W

42 2. трет-Бушп-п-(н-бутил) фенилсульфид

Получают аналогично N0 73 по методике Б из 0,2 моля 4-к-бутилтиофено-ла (п. 1). Выход 70%, т. кип. 113-115° С/2 мм, пУ 1,5181.

Ф.М. Стоянович 76. С J 4 H2 2 S. ф ет -Бутил-я - (трет -бутил) фенилсульфид

(CH5)5C-HQKS-C(CH3),

Получают аналогично N0 73 по методике А из 0,2 моля п-трет-бутилтио-фенола. Выход 80%, т. пл. 49—50°.С (перекристаллизация из водного этанола) .

Ф.М. Стоянович 77. CieH18S. трет- Бутил- я-(фенил) фенилсульфид

1. 4-Меркапгобифенил

Четырехгорлую колбу емкостью 0,5 л, снабженную мешалкой, обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, термометром и газоподводящей трубкой, заполняют инертным газом (аргоном), помещают 3,1 г (0,45 моля) мелконарезанного лития в 100 мл абс. эфира и прибавляют за один прием 34,8 г (0,15 моля) я-бромбифенила. Через некоторое время смесь закипает и образуется раствор красного цвета. После окончания самопроизвольного кипения (примерно через 40 мин) реакционную массу кипятят, перемешивая под аргоном еще 40 мин, охлаждают и фильтруют (под аргоном) от кусочков лития в другую такую же колбу, куда затем при перемешивании и пропускании аргона прибавляют порциями 4,8 г (0,15 г-ат.) порошкообразной серы. Смесь нагревают при слабом кипении в течение 1 ч, затем охлаждают и выливают в делительную воронку, содержащую 0,2 л охлажденной 10%-ной HCl и 0,2 л CHCl3. После осторожного встряхивания хлороформный слой отделяют, водный — экстрагируют хлороформом. Объединенный органический слой извлекают 10%-ным NaOH, щелочные вытяжки подкисляют 10%-ной H2SO4 до сильнокислой реакции. Выделившийся тиол извлекают эфиром. После высушивания прокаленным MgSO4 растворитель отгоняют. Получают 14 г тиола, выход 58,5%, т. пл. 102—106°С. Тиол использовали для получения грег-бутил-(и-фенил)фенил-сульфида без дополнительной очистки.

2. ірег-Бутил-(я-фенил) фенилсульфид

Получают аналогично N0 73 по пути А из 0,2 моля и-фенилтиофенола (4-меркаптобифенила, п. 1), выход сульфида 67%, т. пл. 102—Ю5°С (перекристаллизация из водного этанола).

43 ПРИМЕЧАНИЕ

Здесь и в аналогичных синтезах твердый тиол вводят в виде раствора в эфире или бензоле, обеспечивая хорошее перемешивание гетерогенной массы.

Ф.М. Стоянович 78. Cj 4 Hj 6 S, трет-Бутип-1 -нафгилсульфид

1. Нафталинтиол-1

Весь синтез выполняют при постоянном токе инертного газа (аргона). В четырехгорлую колбу емкостью 1,5 л, снабженную мешалкой, капельной воронкой с обводной трубкой, обратным холодильником с хлоркаль-циевой трубкой и термометром, помещают 24 г (1 г-ат.) магния, прибавляют 10 мл раствора 207 г (1 моль) 1-бромнафталина в 300 мл абс. эфира. Когда реакция начнется, постепенно прибавляют остальной эфирный раствор 1-бромнафталина с такой скоростью, чтобы эфир равномерно кипел. После этого смесь нагревают еще в течение 1—1,5 ч до полного растворения магния, затем охлаждают до 20°С и порциями прибавляют 32 г (1 г-ат.) мелкораздробленной серы. По окончании прибавления смесь нагревают с обратным холодильником около 30 мин до почти полного растворения серы, выливают в 1 л охлажденной 10%-ной HCl, отделяют эфирный слой, водный слой экстрагируют бензолом, тиол из объединенного органического слоя извлекают 10%-ным NaOH, щелочной раствор подкисляют 10%-ной H2SO4 и экстрагируют бензолом. После сушки бензольного раствора и перегонки получают 110 г тиола, выход 75%, т. кип. 138-140° С/10 мм.

2. грет-Бутил-1-нафгилсульфид

Получают аналогично N0 73 по методике А из 0,2 моля нафталинтиола-1 (см. п. 1 и примечание к N0 77). Выход сульфида 89%, т. пл. 55,5—56,5°С (перекристаллизация из этанола).

Ф.М. Стоянович 79. Ci4H16S. грег-Буіил-2-нафтилсульфид

QQrSC(CH5)3

Получают аналогично N0 73 по методике Б из 0,2 моля 2-нафталинтио-ла (см. N0 16 и примечание к N0 77). Выход сульфида 89%, т. пл. 59,5-60° С (кристаллизация из метанола).

ЛИТЕРАТУРА

1. Карпенко Р.Г., Стоянович Ф.М., Гольдфарб Я.Л. // Журн. орган, химии. 1969. Т. 5, № 11. С. 2000-2005.

44 2. Стоянович Ф.М., Чєрманова Г.Б., Гольдфарб Я.Л., Карпенко Р.Г. // Изв. AH СССР. Сер. хим. 1976. №7. С. 1583-1588.

3. ГольдфарбЯ.Л., Стоянович Ф.М. // Там же. 1975. № 7. С. 1588-1593.

Т.А. Данилова, Е.А. Викторова 80. C12H18S. трет-Гексипфенилсульфид

CHiCOC2H5 С'Н5М«Вг-Нг0 , CH5C(CA)2CH3C(C2H5)2 —»-

I I

ОН Cl

€$>-*н /Г-Х

v^ » O-S-C(C2H5)2

w I CH,

1. Метилдиэтилкарбинол (З-метил-З-гвдроксипентан)

В трехгорлую колбу емкостью 2 л, снабженную мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником с хлоркальциевыми трубками, помещают 24,3 г (1г-ат.) магния, промытого абс. эфиром, и 0,21 л абс. эфира. Из капельной воронки при перемешивании за 2 ч прибавляют раствор 130,8 г (1,,2 моля) сухого бромистого этила в 0,15 л абс. эфира. До начала реакции (10 мин) колбу подогревают теплой водой. После прибавления бромистого этила смесь нагревают 1 ч на водяной бане до полного растворения магния, после чего колбу погружают в баню со льдом и за 2 ч прибавляют раствор 72 г (1 моль) метилэтилкегона в 50 мл абс. эфира. Реакционную смесь оставляют на ночь. На другой день, охлаждая льдом, очень медленно прибавляют, не давая сильно вскипать эфиру, 250 мл 4%-ігой CH3COOH. Отделяют эфирный слой; водный слой 2 раза экстрагируют эфиром. Эфирные вытяжки объединяют, промывают Na2 CO3 до нейтральной реакции на лакмус, снова водой, сушат прокаленным CaCl2. Отгоняют эфир, карбинол перегоняют. Получают 60,7 гметил-диэтилкарбинола, выход 59%, т. кип. 121-122°С/752 мм, 1,4197, 0,8294.
Предыдущая << 1 .. 11 12 13 14 15 16 < 17 > 18 19 20 21 22 23 .. 85 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама