Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Караулова Е.Н. -> "Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов " -> 2

Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов - Караулова Е.Н.

Караулова Е.Н. Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов — М.: Наука, 1988. — 207 c.
Скачать (прямая ссылка): sintezsulfidovtiofenov1988.djvu
Предыдущая << 1 < 2 > 3 4 5 6 7 8 .. 85 >> Следующая


Следует иметь в виду, что во многих случаях авторы описаний синтезов не ставили задачей разработать препаративные методы получения чистых веществ, поэтому составитель не всегда располагал всеми необходимыми характеристиками индивидуальных соединений. Это особенно относится к установлению конфигурации геометрических изомеров, так как многие исследования были выполнены до того времени, когда спектроскопия ЯМР на ядрах 13C стала широко доступной.

Компонентами меркаптановых нефтей являются тиолы, они же присутствуют в продуктах переработки сернистых нефтей. Представленные в разделе "Тиолы" описания синтезов практически охватывают синтезы тиолов всех возможных типов, встречающихся в нефтях. Кроме того, синтезы ряда тиофенолов и тиофентиолов имеются в тех разделах, где тиолы являются исходными или промежуточными веществами. Приведены также два синтеза дисульфидов как примеры их удобного получения из тиолов окислением красной кровяной солью.

Ациклические сульфиды присутствуют в нефтях и нефтяных дистилла-тах, полученных из сернистых нефтей, преимущественно в низших и в средних фракциях. Представлен широкий ряд сульфидов разнообразного строения, особенно смешанных. Использованы оригинальные методики, в том числе методики синтезов из ненасыщенных соединений и сероводорода, из тиолов и стирола, для диарилсульфидов — из арилбромидов и сероводорода.

Циклические сульфиды преобладают среди сульфидов средних и высших фракций нефти. В разделе "Циклические сульфидьГ'представлены методики синтезов МОНО-, би- и трициклических насыщенных сульфидов, а также полу ароматических сульфидов.

Приведены оригинальные методы синтеза алкилтиоланов с применением ионного гидрирования, синтезы из тиооксидов алкенов и ненасыщенных бромидов. В тех же случаях, когда получаются смеси тиоланов и тианов, даны методики их разделения, состав смесей и степень чистоты полученных соединений. Для алкилтианов приведены методы синтеза предшественников на основе доступных алкенов. Различные арилтианы получены также каталитическим гидрированием тетрагидротиопиранов и солей арилтиопи-рилия. Тот же комплекс методик успешно использован для синтеза би-циклических сульфидов. Однако не все соединения были получены с препаративными выходами. Это относится к некоторым многостадийным синтезам бициклических сульфидов, в частности ко всем сульфидам мости-кового строения.

Моноциклические тиофены являются компонентами сернистых соедп-

4 нений в бензиновых фракциях нефти, циклические конденсированные тиофены (в частности, бензотиофены) — важная составляющая средних и высших фракций нефти. Раздел "Тиофены" включает оригинальные синтезы алкилтиофенов, дитиснилов, бензотиофенов (тиаинденов), нафю-тиофенов, в том числе синтезы на основе тиофена, синтезы из арилгалогени-дов и сероводорода.

Число методик, относящихся к определенным классам сернистых соединений, отражает состояние синтеза модельных соединений для каждой группы веществ.

Так, почти не разработаны методики синтезов трициклических сульфидов, нет их для трициклических сульфидов с атомом серы в крайнем цикле, тиатетра- и тиапентациклоалканов. Вместе с тем такие модели крайне необходимы для исследования свойств и превращений высокомолекулярной части нефти, важность которых резко возросла в последние годы. Однако, к сожалению, в настоящее время синтетические работы и области сернистых соединений в ряде институтов сокращаются.

Составитель, а в данной книге им был ответственный редактор, благодарит доктора химических наук A.B. Анисимова за помощь в подготовке книги, доктора химических наук Т.Д. Гальперна и доктора химических наук E.H. Прилежаеву, давших ряд пенных указаний.

Доктор химических наук E.H. Караулова тиолы

АЛКАНТИОЛЫ

A.M. Васильцов 1. C3HgS. н-Пропантиол-1

NaSH

н-C3H7Br-> H-C3 H7 SH

дмсо

В двугорлую колбу емкостью 0,2 л, снабженную пропеллерной мешалкой, помещают 100 мл ДМСО и при 90-100 °С добавляют 30 г (0,2 моля) Na2S ¦ 4Н20, получаемого обезвоживанием Na2S ¦ 9Н20. Смесь интенсивно перемешивают 3—5 мин (до расплавления всего сульфида натрия), затем перемешивание прекращают, охлаждают (без перемешивания!) до 20 °С и фильтруют. Полученный раствор помещают в четырехгорлую колбу емкостью 0,25 л, снабженную капельной воронкой, пропеллерной мешалкой, обратным холодильником и термометром. При 20 °С (охлаждение на водяной бане) в течение 20 мин по каплям добавляют 18,5 г 1-бромпропана (0,15 моля). Через 10 мин добавляют 50 мл воды и перегоняют смесь, собирая фракцию с т. кип. до 100 °С. Ее сушат прокаленным Na2 SO4 и перегоняют повторно. Получают 10,9 г н-пропантиола-1, выход 94%, т.кип. 67,6 °С, dl0 0,8411, л™ 1,4380. Степень чистоты, по данным ГЖХ, 99%.

Условия ГЖХ: хроматограф ЛХМ-8МД; детектор - катарометр; колонки (L = 2 м, d = 3 мм), заполненные 15% карбовакса 1500 на хезасор-бе AW-HMDS; газ-носитель - гелий (30 мл/мин), температура колонок 60 °С, детектора - 150 °С. Аналогично из CH3I при 0°С может быть получен метантиол, а из 1-бромалканов при 20 0C — алкантиолы-1 C2-C12.
Предыдущая << 1 < 2 > 3 4 5 6 7 8 .. 85 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама