Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Караулова Е.Н. -> "Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов " -> 20

Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов - Караулова Е.Н.

Караулова Е.Н. Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов — М.: Наука, 1988. — 207 c.
Скачать (прямая ссылка): sintezsulfidovtiofenov1988.djvu
Предыдущая << 1 .. 14 15 16 17 18 19 < 20 > 21 22 23 24 25 26 .. 85 >> Следующая


ДИАРИЛСУЛЬФИДЫ

М.Г. Воронков, Э.Н. Дерягина, Г.М. Панова.

Э.Н. Сухомазова, М.А. Кузнецова

100. С, 2H1 oS. Дифенилсульфнд

2 C6H5 Br + H2S C6H5SC6H5 +C6 H5 SH+HBr

Через кварцевую трубку диаметром 30 мм, помещенную в электропечь длиной 650 мм, пропускают высушенный и перегнанный бромбензол с помощью шприца-дозатора (15 мл/ч) и сероводород нз аппарата Киппа

51 (4 л/ч) (H2S : C6H5Br = 1,25 (моли)). Температура реакционной зоны 580° С. За 1 ч получают 16,0 г конденсата, состоящего, по данным ГЖХ, из 0,06 г бензола, 8,8 г бромбензола, 1,34 г тиофенола и 5,8 г дифенил-сульфида. Конверсия бромбензола 60,6%, выход дифенилсульфида 72,2% (в расчете на вступивший в реакцию бромбензол) .Дифенилсульфид выделяют перегонкой в вакууме. Получают 5,3 г, выход 66%, т. кип. 119— 121°С/2 мм, 1,6332.

Условия ГЖХ: хроматограф ЛХМ-8МД-2; колонки из нержавеющей стали (L = 2м, d = 3 мм), заполненные 5% Lukopren G 1000 на хроматоне N-AW-HMDS: газ-носитель — гелий; режим линейного программирования температуры колонок в интервале 40—220°С (12°/мин).

ЛИТЕРАТУРА

Воронков М.Г., Дерягина Э.Н., Иванова Г.М. // Журн. орган, химии. 1976. Т. 12, № 10. С. 2179-2184.

М.Г. Воронков, Э.Н. Дерягина, Г.М.Панова, Э.Н. Сухомазова, М.А. Кузнецова

IOl-C7H14S. Бис (4-метилфенил) сульфид (ди -и -то лилсу льфид )

Реакцию проводят в рециркуляционной установке (см. рис. 1) в кварцевой трубке диаметром 25—30 мм. Температура реакционной зоны 560— 580°С, длина 250 мм. В четырехгорлую колбу емкостью 100 мл помещают 30,0 г (0,175 моля) 4-бромтолуола и нагревают до кипения в токе сероводорода (5 л/ч). Пары продуктов реакции и непрореагировавшего исходного соединения конденсируются в обратном холодильнике и по боковому отводу возвращаются в колбу. Реакцию продолжают в течение 5 ч до прекращении поступления паров исходного соединения в реакционную зону, при этом температура в кубе повышается на 70—80 С. Смесь продуктов реакции перегоняют при 3 мм. Конверсия 4-бромтолуола 100%. Получают 13,7 г неочищенного бис (4-метилфенил) сульфида, выход 73%, кипящего в интервале 148—150"С/3 мм, его перекристаллизовывают из этанола, получают 13,0 г очищенного сульфида, выход 70%, т. пл. 56—57°С.

Литература см. синтез N0 100.

ТА. Данилова, Е.А. Викторова 102. Ci6H16S. 1,23,4-Тетрагидроиафтил-6-фенилсульфид

KS-0^] + C6H3N2Cl — C6H5S1JQ

1. Хлористый фенилдиазоний

В стакане емкостью 0,5 л, снабженном мешалкой и термометром, смешивают 75 мл конц. IlCl и 75 мл воды и добавляют 27,9 г (0,3 моля)

52 (куб) , 5 - термометр, б - обратные холодильники

свежеперегнанного анилина. Реакционную смесь помещают в баню со льдом, добавляют в смесь кусочки льда, и при 5° С при интенсивном перемешивании из капельной воронки приливают охлажденный льдом раствор 24 г (0,36 моля) NaNO2 в 112 мл воды. Температуру реакционной массы поддерживают 5-8" С, добавляя в нее лед. Последние 5 мл раствора приливают по 1 мл после 3—4 мин перемешивания, контролируя каждый раз момент окончания реакции по иодкрахмальной бумажке (мгновенное посинение при нанесении 1 мл реакционной массы и 3—4 мл воды) (см. примечание).

2. 1,2,3,4-Тетрагидронафтил-6-фенилсульфид

В стакан емкостью 0,5 л, снабженный мешалкой, помещают 33,6 г (0,6 моля) КОН, приливают 100 мл этанола и нагревают смесь на водяной бане до 70—75°С. По образовании однородного раствора в стакан вносят 49,2 г (0,3 моля) 1,2,3,4-тетрагидронафгалинтиола-б (см.№ 15) и, продолжая перемешивание, приливают небольшими порциями раствор хлористого фенилдиазония. Приливание диазораствора прекращают, когда желтый осадок, образующийся в процессе реакции, начинает заметно буреть. Нагревают реакционную массу до прекращения выделения азота на кипящей водяной бане. Оседающее бурое масло отделяют, экстрагируют водный слой эфиром и соединяют эфирную вытяжку с маслом. Эфирный раствор отмывают от щелочи до нейтральной реакции по лакмусу, сушат прокален-

53 ным CaCl2. Сульфид 2 раза перегоняют иад металлическим натрием. Получают 47 г сульфида, выход 65%, т. кип. 189-190°С/5 мм, п2° 1,6338, d™ 1,1177. Р

ПРИМЕЧАНИЕ

Избытка азотной кислоты следует избегать, так как в п. 2 он вызовет осмоленне сульфида.

АЛКИЛТИЕНИЛСУЛЬФИДЫ

Л.И. Беленький 103. C5H6S2. Метил(2-тиенил)сульфид

A-O + CH5S(O)CH3 + нею, Р0СЬ >- O^S(CH3)2ClO, -^U-S S

—- SCH3 4- CH3Cl

1. Перхлорат диметил (2-тиенил) сульфоння

В четырехгорлую колбу емкостью 0,5 л, снабженную механической мешалкой, термометром, капельной воронкой и хлоркальциевой трубкой, помещают 0,125 л 70%-иой хлорной кислоты и 100 мл POCl3, при 0°С прибавляют 0,25 моля тиофена (21 г чистого тиофена или ~ 60 мл тиофен-аро-матического концентрата с содержанием тнофена 30—35%). После перемешивания в течение 15-20 мии к образовавшейся эмульсии прибавляют по каплям 19,5 г (0,25 моля) диметилсульфоксида с такой скоростью, чтобы температура не превышала 5° С. Полученную красно-коричневую массу перемешивают 1 ч при 5°С и 2 ч при комнатной температуре, выливают содержимое колбы иа 500—600 г льда, отфильтровывают выделившийся светло-зелеиый осадок, промывают его метанолом и эфиром (по 25 мл), перекристаллизовывают из метанола. Получают 45,2 перхлората диметил (2-тиенил) сульфония, выход 74%, т. пл. 134— 137°С.
Предыдущая << 1 .. 14 15 16 17 18 19 < 20 > 21 22 23 24 25 26 .. 85 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама