Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Караулова Е.Н. -> "Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов " -> 21

Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов - Караулова Е.Н.

Караулова Е.Н. Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов — М.: Наука, 1988. — 207 c.
Скачать (прямая ссылка): sintezsulfidovtiofenov1988.djvu
Предыдущая << 1 .. 15 16 17 18 19 20 < 21 > 22 23 24 25 26 27 .. 85 >> Следующая


2. Метил (2-тиенил) сульфид

Раствор 11 г перхлората диметил (2-тнеиил) сульфония (0,045 моля) в 0,2 л насыщенного раствора KCl кипятят в колбе с обратным холодильником 5 ч. После охлаждения экстрагируют выделившийся маслянистый слой эфиром, экстракт высушивают над прокаленным MgSO4, эфир отгоняют, остаток перегоняют в вакууме. Получают 2,53 г метил (2-тиенил) сульфида, выход 39%, т. кип. 72-73 ° С/15 мм, 1,5945.

ПРИМЕЧАНИЕ

Деметилирование сульфоииевой соли с образованием сульфида можно осуществить еще двумя способами:

1. Анионообменную смолу марки ЭДЭ-10П в хлоридной форме промывают 20%-иым раствором ацетата калия или иатрия до исчезновения ионов Cl" в фильтрате (проба с AgNO3), потом дистиллированной водой до тех пор,

54 пока после упаривания не останется осадка, сушат смолу на воздухе. Раствор 0,3 г (0,0012 моля) перхлората диметил (2-тиенил)сульфония в 0,2 л метанола пропускают через колонку с 30 г смолы и получают в остатке после упаривания метанола светло-коричневую жидкость, содержащую метил (2-тиенил)сульфид и CH3COOH. Выход сульфида количественный. При использовании 10 г смолы на O1OOl моля сульфонневой соли выход сульфида 70%.

2. Сульфониевую соль кипятят 4 ч с пиридином, выход сульфида 31%.

ЛИТЕРАТУРА

Гольдфарб Я.Л, Ксенжек Н.С., Беленький ЛИ. // Химия гетероцикл. соединений. 1971 №2. С. 165-168.

М.А. Ксигик

103. C5 H6 S2. Метал (2-тиенил) сульфид

ь ^ O-Ii O-SLi ^^ O-SCH3

S SS S

Получают аналогично N0 106, ио необходим 10—20%-ный избыток тиофена. Выход сульфида81% (в расчетеиа бутиллитий) ,т.кнп.66-67°С/10 мм, Ai01,1752.

ЛИТЕРАТУРА

Гольдфарб Я.Л., Калик М.А., Кирмалова М.Л. //Журн. общ. химии. 1959. Т. 29, №6. С 2034-2042.

М.А. Калик

104. C6 H8 S2. Этил (2-тиенил) сульфид

Получают аналогично N0 106 из тиофена и иодистого этила. Выход 72%, і-, кип. 69°С/7 мм, яд°1,5721, ^4201,123t). Литература см. синтез N0 103.

М.А. Калик

105. C6 H8 S2. Метил (5-метл-2-тиенил) сульфид

CH3-T^-SCH3

Получают аналогично N0 106 из 2-метилтиофена и иодистого метила. Выход 79%, т. кип. 78-79°С/10 мм, „1° 1,5767,1,1254. Литература см. синтез N0 103.

55 М.А. Калик 106. C8H12 S2. Этил(5-этил-2-тиенил)сульфид

C2H5 C,hs-^>-Li C2M5 -^-SU

- ^ C2H5 -^-SC2H5

В четырехгорлую колбу емкостью 2л, снабженную пропеллерной мешалкой, капельной воронкой, термометром, обратным холодильником с хлоркальцисвой трубкой и трубкой для ввода инертного газа (примечание 1) помешают 112,2 г (1 моль) 2-этилтиофена (см. N0 192) в 100 мл сухого эфира и при Q0C равномерно добавляют эфирный расівор 70,4 г (1Д моля) н-бутиллития (примечание 2) с концентрацией ~ 0,1 г/мл. Смесь кипятят в течение 40 60 мин, охлаждают и при — 5 т 0°С прибавляют небольшими порциями 32 г (1 моль) сухой мелкорастертой серы, перемешивают без охлаждения до полного растворения серы и при 0—5° С приливают постепенно 171,6 г (1,1 моля) сухого перегнанного C2H5I; смесь кипятят в течение 6—7 ч (примечание 3), при этом выпадает осадок иодистого лития. Затем реакционную смесь при охлаждении льдом обрабатывают 0,4 л 15%-ного водного раствора хлористого аммония до полного растворения осадка. Эфирный слой отделяют, водный — 2 раза экстрагируют эфиром (по 100 мл), объединенный эфнриый раствор 3 раза промывают 5%-ным NaOH (по 100 мл), водой, высушивают прокаленным CaCl2. Эфир отгоняют, остаток перегоняют в вакууме с елочным дефлегматором высотой 20—25 см и отбирают фракцию с т. кип. 118-122°С/22 мм. Получают 134 г этил(5-этил-2-тиенил)сульфида, выход 77,9%. Для окончательной очистки сульфид перегоняют над металлическим натрием, т. кип. 103—105°/10 мм, пЬ°1,5539,J4201,0577.

ПРИМЕЧАНИЯ

1. Обычно применяют аргон или азот, не содержащий кислорода, азот вьісушиваюі пропусканием через две склянки с конц H2SO4.

2. н-Бутиллитий получают по: Gilman H., Beel J., Brannen С. идр.// J. Amer. Chem. Soc. 1949. Vol. 71, N4. Р. 1499-1500.

3. Первые 2—3 ч смесь необходимо кипятить в тот же день, добавляя сухой эфир для компенсации потерь с током газа. Во время ночной выдержки смесь следует оставлять под азотом (аргоном) .

Литература см. синтез N0 103.

Ф.М. Стоянович 107. C8H Ii^?.- 7/'<-'7'-Бутил-2-тиенилсульфип

CVSC(OH5)3

S

Получают аналогично N0 73. По методике А из 16,4 і (0,141 моля) 2-тио-

5В фентиола (см. N0 17) получают 16—17 г сульфида, выход 67-70%, т. кип. 74,5-75,5°С/4 мм, 83-84°С/9 мм, 88-89°С/12 мм, nh° 1,5460, d}°0,9809. По методике Б из 116 г (1 моль)2-тиофентиола получают 120-126 г сульфида, выход 70-73%.

Необходимо применять только свежеперегнанный 2-тиофентнол. Все работы с ним проводят в хорошо действующем вытяжном шкафу в резиновых перчатках. Всю посуду для удаления запаха перед, мытьем нужно обрабатывать щелочным раствором перманганага.

Стоянович Ф.М., Федоров Б JI. 11 Химия гетероцикл. соединений. 1967. N5 5. С. 823 -826.

1. З-Тиофентиол

Раствор 3-тиенилмеркаптида лития получают из 134 г (0,82 мо;ці)3-бром-тиофена (см. № 20, примечание 2), 52,5 г (0,82 моля) бутюшития віл эфира и 26,3 г (0,82 г-ат.) серы (см. N0 20, п. 1, 2), выливают в воду, отделяют водный слой, эфирный слой 3 раза промывают 10%-ным NaOH, объединенные щелочные вытяжки присоединяют к водному слою и подкисляют 20%-ной H2 SO4. Выделившийся тиол экстрагируют эфиром. После высушивания прокаленным MgSQ4 и отгонки эфира получают остаток — тиол (75—85 г),, который без перегонки используют для получения 7рег-бутил-3-тиенилсульфида.
Предыдущая << 1 .. 15 16 17 18 19 20 < 21 > 22 23 24 25 26 27 .. 85 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама