Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Караулова Е.Н. -> "Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов " -> 22

Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов - Караулова Е.Н.

Караулова Е.Н. Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов — М.: Наука, 1988. — 207 c.
Скачать (прямая ссылка): sintezsulfidovtiofenov1988.djvu
Предыдущая << 1 .. 16 17 18 19 20 21 < 22 > 23 24 25 26 27 28 .. 85 >> Следующая


2. фег-Бутил-З-тиенилсульфид

Получают аналогично N0 73 по методике Б из 3-тиофентиола, выход 80%, т.кип, 99—101°С/15 мм, n|f 1,5445.

Литература см. синтез N0 107.

1. 5-Метил-2-тиофентиол

Получают аналогично N0 18 по методике А из 98 г (1 моль) 2-метил-тиофена, 64 г (1 моль) н-бугиллития и 32 г (1 г-ат.) серы. Выход 78%. Для получения фег-бутил (5-метип-2-тиенил) сульфида можно применять иеперегнанный тиол.

ПРИМЕЧАНИЕ

ЛИТЕРАТУРА

Ф.М. Стоянович 108. C8H12S2. трет-Ъутил-3-тиенилсульфид

Ф.М. Стоянович 109. C9 H14 S2. їрет-Бутил (5-метил-2-тиенил) сульфид

CH3-O-SC(CH3)3

57 2. трет-Ьутші (5-метил-2-тиенил) сульфид

Получают аналогично N0 73 по методике А из 5-метил-2-тиофенгиола. Выход 80%, т. кип. 111-113°С/18 мм, 1,5430.

ЛИТЕРАТУРА

Федоров Б.П., Стоянович Ф.М. // Журн. орган, химии. 1965. Т. 1, № 1. С. 194 -200.

Ф.М. Стоянович 110. Cj2 Hj4S2. трег-Бутил-2-тианндєнилсульфид (ірет-Бутип-2-бензтиенилсульфид)

[JXVsC(CH5)3 S

1. 2-Тиаиндентиол

В четырехгорлую колбу на 0,25 л, снабженную мешалкой, термометром, капельной воронкой с обводной трубкой и обратным холодильником, помещают 45 г (0,33 моля) тионафтена (см. N0 200) в 100 мл эфира и при 10°С, перемешивая в токе аргона, прибавляют 0,201 л (0, 33 моля) эфирного раствора бутиллития (концентрация 0,102 г/мл). По окончании прибавления смесь кипятят 30 мин, а затем охлаждают до 0°С и прибавляют порциями 10,7 г (0,33 моля) порошкообразной серы. После 30 мин перемешивания при 0°С кипятят 1 ч, выливают смесь в 0,3 л 5%-ного NaOH, отделяют эфирный слой и 2 раза промывают его 5%-ным NaOH. Объединенный щелочной раствор подкисляют 10%-ной H2SO4 и экстрагируют бензолом. Высушенный над прокаленным MgSO4 бензольный экстракт концентрируют, остаток перегоняют с паром. Получают 31,5 г тиола (выход 57,5%), который без дополнительной очистки используют для синтеза трег,-бутил-2-тиаинденилсульфида.

2. 7рет'-Бутил-2-тиаиіщенилсульфид

Получают аналогично N0 73 по методике Б из 2-тиаиндентиола, выход 47,5%, т. пл. 59—60°С, т. кии. 121 -123°С/0,5 мм.

Литература см. синтез N0 109.

Ф.М. Стоянович

111. C1 гH2 оSa ¦ трег-Бутнл (5-трет- бутилтио) -2-тиенилсульфид (2,5-ди-трег-бутилтиотиофен)

©Є

(CH5)3CS-O -c^u'5 > (CH5)3CS^VSH Jc^aCOSO3H ^ S S

— (CH3)3CS^y-SC(CH5)5

1. 5-7рег-Бутилтио-2-тиофентиол

К раствору 20 г (0,116 моля) ірег-бутил-2-тиеііилсульфида (№ 107) в 50 мл эфира, помещенному в четырехгорлую колбу, снабженную термо-

58 метром, капельной воронкой с обводной трубкой, мешалкой и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, в токе аргона при перемешивании прибавляют при 20°С 7,68 г (0,12 моля) н-бутиллития в 93 мл эфира. После размешивания в течение 1 ч смесь охлаждают до 0°С, прибавляют 3,75 г (0,117 г-ат.) серы. Через 1 ч после полного растворения серы смесь выливают в холодный раствор 5 г NaOH в 0,2 л воды. Щелочной слой отделяют, промывают эфиром и подкисляют 10%-ной H2SO4, вьщелившийся тиол экстрагируют эфиром, промывают водой и сушат прокаленным MgSO4. После удаления растворителя остаток перегоняют. Получают 12,85 г тиола, выход 54%, т. кип. 105°С/1 мм,n2D° 1,5945.

2. трет- Бутил (5-ірег-бутилтио) 2-тиенил сульфид

Получают аналогично № 73 по методике А из 5-їрег-бутилтио-2-гиофен-тиола, выход 85%, т. пл. 66-68°С (перекристаллизация из метанола) (см. примечание к N0 77).

Литература см. синтез N0 109.

Ф.М. Стоянович 112. Ci эH22 S3. грег-Бутил(5-нзоамилтно) -2-тиенилсульфид

U3O-C5H11-S-O-SC(CH3)3 S

1. 5-Изоамилтио-2-тиофентиол

Получают аналогично N0 111 (п. 1) из 35 г изоамил-2-тиенилсульфида, 12 г н-бутиллития и 6 г серы 17,0 г тиола, выход 41,5%, т. кип. 135-137°С/2,5 мм, 1,5860.

2. грет-Бутил (5-изоамилтио-2-тиенил) сульфид

Получают аналогично N0 73 по методике А из 5-изоамилтио-2-тиофсн-тиола. Выход 70%, т. кип. 123-125°С/0,01 мм, «д° 1,5545.

Литература см. синтез N0 109.

Ф.М. Стоянович 113. С j 4 H2 4 S3. трег-Бутил(5-й- гексилтио)-2-тиенилсульфид

"-CtM1J- S SC(CH3)3

1. 5-н-Гексилтио-2-тиофентиол

Получают аналогично N0 111 (п. 1) из 33 г н-гексил-2-тиснилсульфида, 10,55 г н-бутиллития и 5,28 г серы 15,9 г тиола, выход 41,5%, т. кип. 147-149°С/2 мм; 1,5781.

2. трет-Бутил (5-к-гексилтио)-2-тиенилсульфид

Получают аналогично N0 73 по методике А из 5-и-іексилтио-2-тиофен-тиола, выход 34%, т.кип. 131,5—135° С/0,01 1,5505.

Литература см. синтез № 109.

59 АРАЛКИЛТИЕНИЛСУЛЬФИДЫ

М.А. Калик

114. C13H14S2. Бензип(5-этил-2-тиенил)сульфид

C2H5 SCH2C6H5

Получают аналогично N0 106 из этилтиофена и бензилхлорида, выход 88%,т. кип. 144—145°С/3 мм,Ид° 1,6046,*?0 1,1188.

ЛИТЕРАТУРА

Гольдфарб Я.Jl., Калик М.А.. Кирмалова М.Л. Ц Изв. АН СССР. ОХН. 1962. № 4. С. 701-709.

АРИЛТИЕНИЛСУЛЬФИДЫ

М.Г. Воронков, Э.Н. Дерягина, Г.М. Панова, Э.Н. Сухомазова, М.А. Кузнецова

115. С! 0 H8 S2. Фенил (2-тиенил) сульфид

O-Cl + C6H5SH-^- O-SC6H5 + HCl S S

Через нагретую до 500°С кварцевую трубку диаметром 30 мм (см. № 100) пропускают эквимольную смесь -2-хлортиофена и тиофенола со скоростью 10 мл/ч в токе сухого азота (3 л/ч) . При вакуумной перегонке конденсата выделяют фракцию с т. кип. 40—75 С/20 мм (смесь непро-реагировавших исходных соединений), а затем фенил (2-тиенил) сульфид, т. кип. 120—130°С/3 мм, который очищают повторной перегонкой в вакууме. Выход чистого фенил (2-тиенил) сульфида 50% (в расчете на прореагировавший 2-хлоріиофен). Т. кип. 123°С/3 мм,Ид° 1,6250,^J0 1,2110.
Предыдущая << 1 .. 16 17 18 19 20 21 < 22 > 23 24 25 26 27 28 .. 85 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама