Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Караулова Е.Н. -> "Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов " -> 23

Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов - Караулова Е.Н.

Караулова Е.Н. Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов — М.: Наука, 1988. — 207 c.
Скачать (прямая ссылка): sintezsulfidovtiofenov1988.djvu
Предыдущая << 1 .. 17 18 19 20 21 22 < 23 > 24 25 26 27 28 29 .. 85 >> Следующая


ЛИТЕРАТУРА

Воронков М.Г., Дерягина Э.Н., Клочкова Л.Г., Савушкина В.И., Чернышев Е.А.. Кравченко Г.А. // Химия гетероцикл. соединений. 1975. № 10. С. 1322-1323.

ДИТИЕНИЛСУЛЬФИДЫ

М.Г. Воронков, Э.Н. Дерягина, Г.М. Панова, Э.Н. Сухомазова, М.А. Кузнецова

116. C8H6 S3. Ди (2-тиенил) сульфид

А. 2 O-Cl + H2S O-S-O + 2HCl S SS

Реакцию проводят в рециркуляционной установке (см. N0 101 и рис. 1). В четырехгорлую колбу помещают 30,0 г (0,25 моля) 2-хлортиофена и

60 нагревают до равномерного кипения. Образующиеся пары током сероводорода (2—3 л/ч) подают в кварцевую трубку, нагретую до 500°С. He-прореагировавший хлортиофен и продукты реакции конденсируются в холодильнике и возвращаются в колбу по боковому отводу. За 4 ч температура в колбе повышается на 50°С. При перегонке в вакууме смеси продуктов реакцій выделяют 10,8 г (36,0%) непрореагировавшего 2-хлор-тиофена, 11,2 г ди(2-тиенил) сульфида, выход 70,0% (в расчете на прореагировавший 2-хлортиофен), т. кип. 144—146°С/5 мм, 1,6554. Выделяют также 2,3 г (12,4%) ди(2-тиенил)дисульфида, т. пл. 56—57°С (перекристаллизация из этанола).

ЛИТЕРАТУРА

Воронков М.Г., Дерягина Э.Н., Клочкова Л.Г., Нахманович A.C. // Журн. орган, химии. 1976.Т. 12,№7.С. 1515-1521.

ФМ. Стоянович 116. C8H6 S3. Ди(2-тиенил) сульфид

Ь. Oii 4- — O-S-O+ O-Sbi

S SSSSS

ди (2-тиенил)сульфид

К раствору 2-тиениплития из 42 мл (0,53 моля) тиофена и 0,35 л (0,5 моля) эфирного раствора бутиллития (приготовление см. N0 19, п. 1) прибавляют с перемешиванием в течение 10 мин раствор 115 г (0,5 моля) 2,2'-ди-тиенилдисульфида (см. N0 19, п. 3) в 0,25 л эфира, нагревают 5 ч при кипении и перемешивании, после чего выливают в воду, и продукт экстрагируют эфиром (см. примечания). Эфирный слой промывают разбавленным раствором NaOH, водой, высушивают прокаленным MgSO4, после чего упаривают в вакууме на роторном испарителе. Остаток перегоняют в вакууме. Получают 70—75 г 2,2'-дитиенилсульфида, і. кип. 129—130, 5°С/2,2 мм, по20 1,6603, dГ 1,3161.

УФ-спектр (в гептане, на СФ-4) Xmax, нм (е ): 237 (12400),263 (8200).

ПРИМЕЧАНИЯ

1. Подкислением водно-щелочного слоя и последующей экстракцией эфиром можно получить 2-тиофентиол (см. N0 17), выход до 80%.

2. Окислением водно-щелочного слоя (см. N0 19, п. 3) можно получить 2,2'-дитиенилдисульфид (№19), выход до 80%.

ЛИТЕРАТУРА

1. Федоров Б.П., Стоянович ФМ. Ц Журн. общ. химии. 1963. Т. 33, № 7. С. 225 1 -2261.

2. Федоров Б.П., Стоянович ФМ. // Методы получения химических реактивов и препаратов. M.: ИРЕА, 1966. Вып. 14. С. 48-50.

3. Попов EM., Стоянович ФМ., Федоров Б.П., Андрианова ГМ. // Журн. общ. химии. 1963. Т. 33, № 7. С. 2261 -2266.

61 ФМ. Стоянович

117. CgH6 S3. 2,3'-Дитиенилсульфид

O-Li + О" Т> — О" S--О + О"

S SSSS

SLi

2,З'дитиенилсу льфиц

Получают аналогично N0 116 но методике Б из 2-тиепиллития (см. N0 19, п. 1) и 3,3'-дитиенилцисульфида (см. N0 20). Выход 2,3'-диіиенилсульфи-да 79%, т. кип. 123 — 125 °С/1 мм, n2D° 1,6660, d\° 1.3207.

Раствор 3-тиениллития, полученный из 28,5 г (0,435 моля) н-бутиллития в 0,288 л эфира и 71 г (0,435 моля) 3-бромтиофена в 100 мл эфира (см. № 20, и. 4), при -70°С через воронку с охлаждением при хорошем размешивании прибавляют к суспензии 100 г (0,435 моля) 3,3 -дитиенилдисуль-фида (см. N0 20, п. 1) в 0,25 л эфира, находящейся в чеіьірехгорлой колбе емкостью 1 л, снабженной мешалкой, низкотемпературным термометром, воронкой, газоподводяшейихлоркальциевой трубками. Прибавление ведут с такой скоростью, чтобы температура в колбе не поднималась выше — 60 °С. Суспензия дисульфида быстро исчезает, и образуется прозрачный раствор, который после перемешивания в течение 3 ч при —70°С выливают в 1 л воды. Эфирный раствор отделяют, промывают 10%-ным NaOH, водой, сушат прокаленным MgSO4, растворитель удаляют в вакууме. Остаток растворяют в 100 мл метанола и обрабатывают при 20°С 5 г борогид-рида натрия для удаления непрореагировавшего дисульфида. Смесь вновь выливают в воду, экстрагируют эфиром. Промытый водой и высушенный эфирный экстракт упаривают на роторном испарителе, остаток перегоняют.

Выход сульфида 60-68%, т. кип. 134,5-135,5°'С/2 мм, Ид° 1,6717, dl° 1,3348.

ЛИТЕРАТУРА

Стоянович ФМ., Федоров Б.П. Ц Журн. орган, химии 1965. Т. 1, № 7. С. 1282-1284.

ФМ. Стоянович 118. C8H6 S3. 3,3'-Дитиенилсульфид

SLi

3 ,З'-цитиенилсульфид

62 ТИАЦИКЛОАЛКАНЫ

ТИОЛАНЫ

Г.И. Болестова 119. CsHi0S. 2-Метилтиолан

А.О + C6H5NCHO О-СН0

S I S

CHj

1. Триатилсилан

C2H5SiHCl2 + 2С2 H5 MgBr -(C2H5)3SiH

(HjSO4)

В трехгорлую круглодонную колбу емкостью 2 л, снабженную механической мешалкой, эффективным обратным холодильником с хлоркаль-циевой трубкой и капельной воронкой, помещают 36,5 г (1,5 моля) магниевой стружки и 0,3 л абс. диэтиловогоэфира и при перемешивании по каплям прибавляют раствор 180 г (1,65 моля) бромистого этила в 150 мл абс.эфира. К полученному раствору реактива Гриньяра при охлаждении в бане с ледяной водой и перемешивании по каплям прибавляют раствор 96,8 г (0,75 моля) этилдихлорсилана в 0,15 л абс.эфира. После окончания прибавления смесь кипятят в течение 3 ч, охлаждают ледяной водой и разлагают 0,65 л 10%-ной H2SO4. Эфирный слой отделяют, промывают водой, водный — экстрагируют эфиром. Объединенный органический слой сушат прокаленным CaCl2, эфир отгоняют, а остаток перегоняют. Получают 61 г триэтилсилана,выход 70%, т. кип. 107—109°С, пп° 1,4113.
Предыдущая << 1 .. 17 18 19 20 21 22 < 23 > 24 25 26 27 28 29 .. 85 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама