Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Караулова Е.Н. -> "Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов " -> 24

Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов - Караулова Е.Н.

Караулова Е.Н. Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов — М.: Наука, 1988. — 207 c.
Скачать (прямая ссылка): sintezsulfidovtiofenov1988.djvu
Предыдущая << 1 .. 18 19 20 21 22 23 < 24 > 25 26 27 28 29 30 .. 85 >> Следующая


2. 2-Тиофенальдегид

В четырехгорлую колбу емкостью 0,5 л, снабженную термометром, механической мешалкой, обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой и капельной воронкой, помещают 135 г (1,0 моль) N-метилформ-анилида и 153 г (1,0 моль) хлороксида фосфора, после чего смесь оставляют стоять в течение 30 мнн. При этом температура повышается до 40— 45 °С. Затем при перемешивании и охлаждении колбы в бане с ледяной водой к смеси по каплям прибавляют 92,4 г (1,1 моля) люфена с такой скоростью, чтобы температура смеси была 25—35 °С, перемешивают при той же температуре еще 2 ч, а затем оставляют на ночь. Образовавшийся раствор выливают в смесь воды со льдом. Водный слой отделяют, 3 раза экстрагируют эфиром. Объединенный органический слой промывают разбавленной HCl для удаления следов N-метиланилина. Полученный раствор 2 раза промывают насыщенным раствором NaHCO3, затем водой и сушат прокаленным Na2SO4. Эфир отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме. Полу-

63 чают 80 г 2-тиофенальдегида, выход 71%, т. кип. 97—100°С/27 мм, Яд20 1,5893.

3. 2-Метилтиофен

В трехгорлую колбу емкостью 100 мл, снабженную обратным холодильником, термометром и капельной воронкой, помещают 11,2 г (0,1 моля) 2-тиофенальдегида, приливают 50 мл диэтиленгликоля и раствор 15 г (0,3 моля) гидразингидрата в 6,5 мл воды. Смесь нагревают до 120 °С, время от времени перемешивая, затем охлаждают до 100°С и постепенно но каплям прибавляют насыщенный водный раствор 16,8 г (0,3 моля) КОН. Смесь кипятят 1,5 ч (до образовании второго слоя). Продукты перегоняют с паром из реакционной колбы. Органический слой отделяют, сушат прокаленным MgSO4 и перегоняют. Получают 8,04 г 2-метилгиофена, выход 82%, т. кип. 111-112 °С, «д° 1,5200.

4. 2-Метилтиолан

В двугорлую колбу емкостью 25 мл, снабженную магнитной мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают смееь 0,98 г (0.01 моля) 2-метилтиофена и 3,48 г (0,03 моля) триэтилсилана и при охлаждении колбы в бане с ледяной водой и перемешивании прибавляют по каплям в течение 10 мин раствор 0,43 г (0,003 моля) эфирата трехфторис-того бора в 11,4 г (0,1 моля) трифторуксусной кислоты. Охлаждение убирают, смесь перемешивают при комнатной температуре 5 мин, затем добавляют 10 мл воды и нейтрализуют насыщенным водным раствором NaHCO3. Водный слой отделяют, экстрагируют эфиром, объединенный органический слой промывают водой, сушат прокаленным MgSO4. Эфирный раствор анализируют методом ГЖХ (см. примечание). Выход неочищенного 2-метил-тиолана, по данным ГЖХ, 80%. Эфирный раствор прибавляют по каплям к кипящему раствору 8,16 г (0,03 моля) хлорида ртути(ІІ) в 30 мл этанола. После 30 мин кипячения и последующего охлаждения смеси выпадает белый осадок. Его отфильтровывают на воздухе. Получают 2,80 г комплекса 2-метилтиолаиа с сулемой, выход 75%. Комплекс разлагают кипячением со 100 мл 15%-ной HCl и одновременной отгонкой продукта с водяным паром. Отгон экстрагируют диэтиловым эфиром, высушивают прокаленным MgSO4, эфир отгоняют и остаток перегоняют. Получают 0,51 г 2-метилтио-лана, выход 50%, т. кип. 132-134 °C,nJ° 1,4912.

ПРИМЕЧАНИЕ

Условия ГЖХ: хроматограф "Хром-3"; детектор — катарометр; колонка из нержавеющей стали (L = 2,5 м, d = 4 мм) , заполненная 10% нолиэти-леигликольадипината на рисорбе BLK; газ-носитель — гелий; 130°С; Рне 0,6.

ЛИТЕРАТУРА

1. Парнес З.Н.. Билєстова Г.И., Беленький Л.И., Курсанов Д.Н. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1973. № 8. С 1918.

2. Парнес ЗМ., Болестова Г.И., Курсанов Д.Н. // Журн. орган, химии. 1977. Т. 13, № 3. С. 476-479.

64 В.И. Дронов, В.П. Кривоногое 119. C5 Н, о S. 2-Метилтиолан

Ь. CH2-CH2 + CH2 = CHCH2MgBr — H2CCH2CH2CH=CH2 -^i \3/ I

ь SH

-OcHi+ Q

S S

1. Тиооксид этилена

NaOH KCNS

HOCH2CH2Cl--> CH2--CH2 -> CH2-CH2

^0^ ^ S ^

В двугорлую колбу емкостью 1 л, снабженную обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 0,15 л (180 г, 2,24 моля) этилен-хлоргидрина и нагревают на масляной бане до 130—135 С, затем за 3,5 ч при этой температуре прибавляют 0,42 л 23%-ного раствора едкого натра. Образующийся при этом оксид этилена с помощью трубки, присоединенной к обратному холодильнику (примечание 1), вводят в раствор 145 г (1,5 моля) роданистого калия в 0,15 л воды, находящийся в трехгорлой колбе емкостью 1 л, снабженной мешалкой (примечание 2) и термометром. Колбу охлаждают смесью льда с солью до — 5^-—8°С. Когда выделение оксида этилена прекращается (при этом раствор из реакционной колбы начинает подниматься по газоподводящей трубке), эту трубку убирают, реакционную смесь перемешивают еще 3 ч при температуре — 3 -г-8 С, затем добавляют (для стабилизации) 6—8 капель бензилмеркаптана и оставляют на ночь при этой же температуре. На следующий день всплывший верхний слой отделяют, 3 раза промывают 20%-ным раствором NaCl (по 30 мл) и сушат CaCl2, предварительно добавив 5 капель бензилмеркаптана, после чего перегоняют из колбы с елочным дефлегматором высотой 20 см. Получают 50 г тиооксида этилена, выход 56%, т. кип. 54,0— 54,8° С/763 мм, по" 1,4947,*?0 1,0103.
Предыдущая << 1 .. 18 19 20 21 22 23 < 24 > 25 26 27 28 29 30 .. 85 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама