Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Караулова Е.Н. -> "Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов " -> 25

Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов - Караулова Е.Н.

Караулова Е.Н. Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов — М.: Наука, 1988. — 207 c.
Скачать (прямая ссылка): sintezsulfidovtiofenov1988.djvu
Предыдущая << 1 .. 19 20 21 22 23 24 < 25 > 26 27 28 29 30 31 .. 85 >> Следующая


2. Пентен-1-тиол-5

В четырехгорлую колбу емкостью 2 л помещают 48 г (2 г-ат.) стружки магния, добавляют к нему 2—3 кристаллика иода, горла колбы закрывают ватными тампонами и нагревают над пламенем спиртовки, хорошо встряхивая магний в парах иода, в течение 5 мин. После охлаждения колбы до комнатной температуры присоединяют мешалку, обратный холодильник с хлоркальциевой трубкой, трубку для ввода азота, капельную воронку и термометр. Прибавляют 0,23 л абс. эфира и 1 мл бромистого аллила. После начала реакции пускают в ход мешалку, пропускают азот и добавляют из капельной воронки за 3,5 ч раствор бромистого аллила [73 г (0,6 моля) в 0,28 л абс.эфира] с такой скоростью, чтобы эфир кипел. Смесь кипятят еще 1 ч, охлаждают при температуре бани —5 +0°С и за 1 ч при этой температуре прибавляют 21 г (0,35 моля) тиооксида этилена в 50 мл абс.эфира. Через 10—20 мин после окончания прибавления

5. Зак. 564 65 подогревают смесь до 20 °С, затем 30 мин выдерживают температуру в смеси 30 С, после чего кипятят 5—6 ч и оставляют на ночь в атмосфере азота.

На следующий день реакционную смесь при — 2 -ь 0° С разлагают в атмосфере азота 10%-ной HCl. Органический слой быстро отделяют, водный — экстрагируют 5 раз эфиром (по 100 мл), эфирные экстракты объ-единяютс основным слоем. Эфир отгоняют, получают 30 г тиола.

3. 2-Метилтиолан

В трехгорлую колбу емкостью 1 л, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают пентен-1-тиол-5, охлаждают до — 10 -г — 13 Си при этой температуре за 2 ч прибавляют (в атмосфере азота) 231 г 75%-ной H2SO4. За 2 ч дают смеси нагреться до комнатной температуры.

Перемешивают 3 ч при комнатной температуре, разбавляют двойным объемом воды (при охлаждении холодной водой), нагревают 3 ч при 40— 50° С и оставляют на ночь. На следующий день перегоняют с водяным паром. Отгон насыщают NaCl, экстрагируют эфиром, сушат прокаленным Na2SO4, отгоняют эфир, остаток перегоняют. Получают 20 г смеси с т. кип. 131 —137°С/744 мм, выход 56%, ri?" 1,4959, состоящей, по данным ГЖХ (примечание 3), из 58,6% 2-метилтиолана и 41,4% тиана. Эту смесь разделяют фракционированной перегонкой (примечание 4) на хроматографически чистые компоненты. Т. кип. 2-метилтиолана 132" С/755,6 мм, Пр" 1,4915.

ПРИМЕЧАНИЯ

1. После холодильника помещают предохранительную склянку Тищенко.

2. Мешалка в виде стеклянной палочки толщиной 6—8 мм, cU-образным припоем на нижнем конце шириной 22 мм и высотой 50—60 мм.

3. Условия ГЖХ: хроматограф УХ-2; колонка (L = 4 м, d = 4 мм), заполненная 20% динонилфталата на ИНЗ-600; газ-носитель — гелий (75 мл/мин) ; 111 ° С.

4. Разгонку ведут на пленочной ректификационной колонке эффективностью 25 т.т.

ЛИТЕРАТУРА

В.И. Дронов, В.П. Кривоногое 11 Химия гстсроцикгг. соединений. 1970. № 12. С. 1614—1616.

Г.И. Болестова 120. C6H1 2S. 2-Этилтиолан

+ CH1COCl <*> СОСИ, • О- CH1Ctls +

Де,»,),*» 9-м.

1. Метил-2-тиенилкетон

В четырехгорлую колбу емкостью 0,5 л, снабженную обратным холодильником, механической мешалкой, термометром и капельной воронкой, 66 помещают 16,8 г (0,2 моля) тиофена, 15,6 г (0,2 моля) хлористого ацетила и 0,2 л сухого бензола. Раствор охлаждают до 0° С и при энергичном перемешивании за 40 мин по каплям прибавляют 52 г (0,2 моля) свеже-перегнанного хлорного олова, после чего смесь перемешивают при комнатной температуре 1 ч, а затем гидролизуют, прибавляя медленно по каплям раствор 10 мл конц. HCl в 90 мл воды. Бензольный слой отделяют, промывают водой и сушат Прокаленным CaCl2. Бензол и не вступивший в реакцию тиофен отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме. Получают 20,5 г метил-2-тиенилкетона, выход 81%, т. кип. 89-91° С/9 мм, Лд 1,5660.

2. 2-Этилтиофен

В трехгорлую колбу емкостью 0,2 л, снабженную обратным холодильником, термометром и капельной воронкой, помещают 25,2 г (0,2 моля) метил-2-тиенилкетона, приливают 0,15 л диэтиленгликоля и 30,0 г (0,6 моля) гидразингидрата в 13 мл воды. Смесь нагревают до IOO0C и постепенно при помешивании добавляют насыщенный раствор 33,6 г (0,6 моля) KOH в воде, после чего кипятят 1 ч, а затем продукт отгоняют с водяным паром (из той же колбы). Водный слой отделяют, экстрагируют эфиром. Объединенный органический слой сушат прокаленным MgSO4. Эфир отгоняют, а остаток перегоняют. Получают 16,8 г 2-этилтиофена, выход 75%, т. кип. 132—134° С, Лд 1,5122.

3. 2-Этилтиолан

Получают аналогично N0 119 по методике А, п. 4, из 1,12 г (0,01 моля) 2-этилтиофена и 3,48 г триэтилсилана (см. N0119, методика А, п. 1) , выход неочищенного 2-этилтиолана 80—85%, комплекса 2-этилтиолана с сулемой — 2,79 г (70%). Получают 0,69 г 2-этилтиолана, выход 55%, т. кип. 156-158° С, 1,4903.

ЛИТЕРАТУРА

1. Парнес З.Н., Болестова Г.И., Беленький Л.И., Курсанов Д.Н. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1973. №8. С. 1918.

2. Парнес З.Н., Болестова Г.И., Курсанов Д.Н. // Журн. орган, химии. 1977. Т. 13, №3. С. 476-479.

Н.П. Волынский 121. С7Ні48.2-и-Пропилтиолан

HO(CHj)5OH "в"'0"'1 ' CH5O(CHj)5OH-^-

Предыдущая << 1 .. 19 20 21 22 23 24 < 25 > 26 27 28 29 30 31 .. 85 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама