Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Караулова Е.Н. -> "Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов " -> 26

Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов - Караулова Е.Н.

Караулова Е.Н. Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов — М.: Наука, 1988. — 207 c.
Скачать (прямая ссылка): sintezsulfidovtiofenov1988.djvu
Предыдущая << 1 .. 20 21 22 23 24 25 < 26 > 27 28 29 30 31 32 .. 85 >> Следующая

_CH5O(CH2)3Cl м»;с'н'сн°1 O-C5H7-* "^(KOHMj

CH5-O он

— O-C5H7-*-^3- O-C5H7-*

Br Br S

1. Метил-З-гидроксипропиловый эфир10

В колбу объемом 2 л, снабженную мешалкой (см. примечание 1) , обратным холодильником, капельной воронкой и термометром, помещают

10 Синтез осуществлен при участии Л.И. Перепелитченко.

67 112 г (2 моля) KOH и 395 г (5,3 моля) пропандиола-1,3. К верхнему концу холодильника подключают вакуумную линию, вакуумируют установку до остаточного давления 30 мм и нагревают смесь до 120° С при энергичном перемешивании. С целью удаления воды, выделяющейся при реакции, воду в холодильник не подают. После отгонки воды вакуумную линию отключают, подают воду в холодильник и при температуре реакционной смеси 60—70°С приливают 50 мл гексана и за 10 мин прибавляют 0,150 л (2,4 моля) CH3I при перемешивании и периодическом охлаждении колбы водой. Признаком окончания реакции является замена студенистого алкоголята примерно через 50 мин мелкокристаллическим осадком иодистого калия. Прибавляют 100 мл этилацетата, отфильтровывают иодистый калий и 4 раза промывают его этилацетатом (по 50 мл). Этилацетат отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме. Получают 133 г метил-3-гидрокси-пропилового эфира, выход 74%, т. кип. 74° С/40 мм. Непрореагировавший избыток 1,3-пропандиола (250 г) может быть снова использован для этой реакции.

2. Метил-З-хлорпропиловый эфир

В ксотбу емкостью 2 л, снабженную мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром, помещают 775 г (8,6 моля) метил-3-гидроксипропилового эфира и при 70—80° С за 2 ч прибавляют 775 мл (10,7 моля) хлористого тионила. Выделяющийся при реакции хлористый водород поглощают в ловушке с водой (см. примечание 2), присоединенной к верхнему концу холодильника, при этом большая часть образующегося диоксида серы сбрасывается в вытяжную вентиляцию. Смесь выдерживают 1 ч при IOO0C, затем перегоняют, собирая фракцию с т. кип. до 108° С. Дистиллат выливают на лед, промывают 10%-ным раствором щелочи, сушат безводным Na2SO4 и перегоняют повторно. Получают 610 г метил-3-хлорпропилового эфира, выход 65%, т. кип. 110—112° С.

3. 1-Метоксигептанол-4

В колбу емкостью 2 л, снабженную мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром, помещают 43 г (1,8 г-ат.) магния, 0,2 л абс. эфира и приливают сразу 2 мл CH3I. После начала реакции прибавляют с максимально возможной скоростью (за 10—20 мин) раствор 153 г (1,41 моля) метил-3-хлорпропилового эфира в 0,2 л абс. эфира. Реакционную колбу периодически охлаждают смесью твердой углекислоты с ацетоном или же льда с солью, поддерживая не слишком бурное кипение эфира в течение ~ 20 мин после прибавления метил-3-хлорпропилового эфира. После этого смесь нагревают еще 20 мин, затем охлаждают до —5° С и за 20 мин прибавляют раствор 102 г (1,4 моля) свежеперегнанного масляного альдегида в 75 мл абс. эфира при температуре не выше 15° С. Смесь обрабатывают разбавленной HCl (1:1), отделяют эфирный слой, Промывают его водой и 20%-ным раствором щелочи; эфир отгоняют, остаток перегоняют в вакууме на ректификационной колонке эффективностью 8 т.т. Получают 164г 1-метоксигептанола-4, выход71%, т.кип. 75° С/5 мм, 4315, <?4°0,8953; MRd найдено 42,32,вычислено 42,46.

4. 1,4-Дибромгептан

В колбу емкостью 0,5 л, снабженную мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром, помещают 125 г (0,857 моля) 1-метоксигептанола-4, при охлаждении до —15 °С и перемешивании за 68 10 мин прибавляют 86 мл (0,9 моля) PBr3, затем в течение 1 ч повышают температуру до 120° С и при этой температуре за 2 ч равномерно прибавляют 43 мл конц, HBr. Выделяющийся бромистый водород поглощают в ловушке с водой (см. примечание 2), одновременно выделяющийся бромистый метил сбрасывается при этом в вытяжную вентиляцию. Реакционную массу охлаждают, приливают сразу 10 мл конц. HBr и 60 мл бензола. Нижний (водно-кислотный) слой отбрасывают, а бензольный — фильтруют через бумажный фильтр толщиной 10 мм (см. примечание 3). Бензол отгоняют, а остаток выдерживают в вакууме (40 мм) при 100°С в течение 30 мин. Получают 207 г (выход 93%) бесцветного масла, представляющего собой 1,4-дибромгептан с примесью изомерного 1,5-дибром-гептана. Продукт пригоден для использования в следующей стадии синтеза без дополнительной очистки. После перегонки продукта на колонке эффективностью 8 т. т. получают 1,4-дибромгептан, выход 85%, т. кип. 96° С/6 мм, n2? 1,5015, df 1,525 6.

5. 2-и-Пропилтиолан

В колбу емкостью 2 л, снабженную мешалкой, обратным холодильником и двумя капельными воронками, помещают половину водно-этаноль-ного раствора сернистого натрия, полученного растворением 268 г (1,11 моля) Na2 S • 9Н2 О в 0,25 л воды и 0,3 л этанола. Оставшееся количество раствора помещают в одну из капельных воронок, а в другую — 192 г (0,745 моля) 1,4-дибромгептана. При кипячении и интенсивном перемешивании равномерно и одновременно прибавляют за 1 ч содержимое обеих воронок, затем смесь кипятят еще 2 ч. После охлаждения добавляют 100 мл пентана, отделяют верхний слой, а нижний экстрагируют 50 мл пентана. Экстракт присоединяют к основному продукту, отгоняют растворитель и перегоняюі сульфид на колонке эффективностью 8 т. т. Получают 77 г неочищенного сульфида с интервалом кипения 70—95° С/12 мм (главным образом 90—95°С/12 мм) . Сульфид нагревают с натрием при 120°С в течение 1 ч, отфильтровывают и перегоняют повторно. Получают 71 г 2-к-про-пилтиолана, выход 73%, т. кип. 87,5° С/40 мм, n2? 1,4864, ^240 0,9310. Степень чистоты 2-н-пропилтиолана (по данным ГЖХ, примечание 4) составляет 70%: основной примесью является 2-этилтиан.
Предыдущая << 1 .. 20 21 22 23 24 25 < 26 > 27 28 29 30 31 32 .. 85 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама