Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Караулова Е.Н. -> "Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов " -> 28

Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов - Караулова Е.Н.

Караулова Е.Н. Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов — М.: Наука, 1988. — 207 c.
Скачать (прямая ссылка): sintezsulfidovtiofenov1988.djvu
Предыдущая << 1 .. 22 23 24 25 26 27 < 28 > 29 30 31 32 33 34 .. 85 >> Следующая


4. 1,4-Дибромтетрадекан

В трехгорлую колбу емкостью 100 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником и газоподводящей трубкой, помещают 48 г (0,11 моля) тетрадекандиола-1,4. В расплавленный диол пропускают ток сухого бромистого водорода'в течение 28 ч при 120° С (примечания 1,2). По охлаждении смесь растворяют в эфире, раствор промывают водой, насыщенным раствором K2 CO3 и снова водой; сушат прокаленным CaCl2. Остаток после отгонки эфира перегоняют в вакууме. Получают 65,6 г бромида,

71 выход 88%, Т.КШІ. 182-i84°C/9 мм, 1,4857, d\° 1,2374. Бромид имеет полужидкую консистенцию11.

5. 2-«-Децилтиолан

В трехгорлой колбе емкостью 500 мл, снабженной мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, приготавливают раствор 53,8 г сернистого натрия (0,69 моля) в 0,2 л этанола (примечание 3) и при 60° С и перемешивании прибавляют по каплям 82 г (0,23 моля) 1,4-дибромтетра-декана, смесь кипятят 3 ч, после чего заменяют обратный холодильник нисхопящим и отгоняют большую часть этанола. К остатку добавляют воду для растворения бромистого натрия, отделяют всплывшее масло, водный слой экстрагируют эфиром, экстракт объединяют с основным продуктом и сушат прокаленным CaCl2. Остаток после отгонки растворителя перегоняют в вакууме. Получайт 44 г 2-«-децилтиолана, выход 84%, т. кип. 148,5— 149,0°С/5,5 мм, п° 1,4804, с?2® 0,8959.

ПРИМЕЧАНИЯ

1. Получение сухого бромистого водорода см. N0 29, примечание 1.

2. Пропускание бромистого водорода ведут в два приема (по 14 ч) , но лучше вести процесс непрерывно.

3. Раствор сернистого натрия в этаноле готовят аналогично описанному в N0 25 для сернистого калия.

Н.П. Волынский 123. C9H18S. З-л-Пентилтиолан

CH2O + CHjOH + HCl CH3OCH2Cl + W-C5HtlCH=CH2 г"сЧ-

Ch2- CH2 X /

^C5HttCHClCH2CH2OCH3 -

СУ

(/-у-C5Htl-W Pbr3lHBr ^ /-у-C5Htt-W No2Sj ¦ООН - -

C5Ht1-M

CH3-OOH BrBr

S

1. Метилхлорметиловый эфир и 1-метокси-З-хлороктан В колбу емкостью 1 л, снабженную мешалкой, обратным холодильником (соединенным с ловушкой как описано в N0 121, п. 2), капельной воронкой и доходящей до дна стеклянной трубкой (см. примечание 1), помещают 150 г (5 молей) параформа и 0,2 л (5 молей) метанола и при сла-

11 Авторы не приводят данных ГЖХ целевого продукта. При бромировании, по-видимому, образуется смесь бромидов, а в конечном сульфиде .весьма вероятна примесь 2-я-нонилтиана. - Примеч. ред.

72 бом перемешивании паиыщают смесь хлористым водородом, поддерживая температуру в пределах О—5°С, Время, требуемое для насыщения, зависит от скорости подачи хлористого водорода и составляет ~ 1 ч (см. примечание 2). Перемешивание прекращают, газоподводящую трубку заменяют узкой, также доходящей до дна колбы трубкой, на верхний конед которой надет резиновый шланг, опущенный в пустую колбу. Создают давление в реакционной колбе и таким способом осторожно перекачивают из нее водно-кислотный слой (см. примечание 3). К оставшемуся в колбе метил-хлорметиловому эфиру прибавляют 30 г безводного Na2SO4, перемешивают несколько минут, затем добавляют 50 г порошкообразного ZnCl2 и за 20 мин вводят 500 мл (3,56 моля) гептена-1, охлаждая колбу ледяной водой. Поддерживают температуру 40—45°С в течение 1 ч, выливают реакционную массу на лед, отделяют органический слой, сушат безводным Na2SO4 и перегоняют. Получают 250 г 1-метокси-З-хлороктана, выход 40%, т.кип. 93°С/15 мм, 1,4360, d\° 0,9256; MRd найдено 50,48, вычислено 50,42.

2. 4-Метокси-2-к-пентилбутанол-1

В колбу емкостью 1 л, снабженную мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром, помещают 30 г (1,25 г-ат.) магния и 0,2 л абс. эфира. Реакцию инициируют прибавлением 2 мл CH3I, далее начинают перемешивание и как можно быстрее (за 10—15 мин) прибавляют раствор 0,18 л (1 моль) 1 -метокси-3-хлороктана в 100 мл абс.эфи-ра, периодически охлаждая колбу смесью льда и соли. После прекращения самопроизвольного кипения эфира подогревают колбу в течение 20 мин, затем охлаждают до —5-0" С. С помощью широкой короткой стеклянной трубки присоединяют к боковому горлу колбы генератор формальдегида — круглодонную колбу из термостойкого стекла емкостью 250 мл, в которую помещают 36 г (1,2 моля) параформа. При нагревании небольшим пламенем газовой горелки параформ деполимеризуется (не плавясь), а образующийся при этом формальдегид вступает во взаимодействие с реактивом Гриньяра (см. примечание 4). После деполимеризации всего количества параформа отсоединяют генератор, разлагают смесь разбавленной (1:1) HCl. Эфирный слой отделяют, промывают водой и 10%-ным раствором щелочи. Отгоняют эфир, а остаток подвергают метанолизу: прибавляют 100 мл метанола и 1 мл конц. H2SO4 и медленно, в течение 1,5—2 ч, отгоняют диметилформаль, используя для этого ректификационную колонку эффективностью 8 т.т. Метанолиз считают законченным, когда температура в головке колонки при полном возврате флегмы не опускается ниже 62-63°С. Смесь нейтрализуют раствором 1 г KOH в 10 мл метанола, отгоняют большую часть метанола, а остаток перегоняют в вакууме на этой же колонке. Получают 87 г 4-метокси-2-н-пентилбутанола-1, т.кип. 98°С/4 мм, 1,4400, с?20 0,8944; MR „ найдено 51,35, вычислено 51,77.
Предыдущая << 1 .. 22 23 24 25 26 27 < 28 > 29 30 31 32 33 34 .. 85 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама