Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Караулова Е.Н. -> "Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов " -> 29

Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов - Караулова Е.Н.

Караулова Е.Н. Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов — М.: Наука, 1988. — 207 c.
Скачать (прямая ссылка): sintezsulfidovtiofenov1988.djvu
Предыдущая << 1 .. 23 24 25 26 27 28 < 29 > 30 31 32 33 34 35 .. 85 >> Следующая


2. 2-«-Пентил-1,4-дибромбутан

В колбу емкостью 0,25 л, снабженную мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром, помещают 81 г (0,465 моля) 4-метокси-2-«-пентилбутанола-1. При охлаждении до —15° С и перемешивании прибавляют за несколько минут 47 мл (0,5 моля) PBr3. Постепенно (за 1 ч) повышают температуру смеси до 120°С и при этой температуре

73 равномерно за 1 ч прибавляют 23 мл конц. HBr (см. N0 121, п. 4). Охлаждают, прибавляют 100 мл бензола, отделяют органический слой и фильтруют его через толстый бумажный фильтр (см. N0 121, примечание 3). Бензол отгоняют (подконец в вакууме) и выдерживают дибромид в вакууме (55 мм) при IOO0C в течение 1 ч. Получают 122 г 2-пентил-1,4-Дибромбута-на в виде бесцветного масла, выход 92%. Перегонкой на колонке (эффективность 8 т.т.) получают аналитически чистый препарат с т.кип. 97°С/2 мм, п™ 1,4980, d\b 1,4184; MRd найдено 59,11, вычислено 59,29.

4. 3-«-Пентилтиолан

В колбу емкостью 1 л, снабженную мешалкой, обратным холодильником и двумя капельными воронками, помещают половину водно-спиртового раствора Na2S , полученного растворением 135 г (0,56 моля) Na2S-9Н20 в смеси 0,135 л воды и 0,135 л этанола, а другую половину — в одну из капельных воронок. Во вторую воронку помещают раствор 107,5 г (0,376 моля) 2-пентил-1,4-Дибромбутана в 50 мл толуола. Раствор в колбе нагревают до кипения и при интенсивном перемешивании равномерно и одновременно вводят за 1 час содержимое обеих воронок. Реакционную смесь кипятят и перемешивают еще 2 ч, охлаждают, верхний органический слой отделяют. Перегонкой на колонке эффективностью 8 т.т. получают 43 г сульфида, выход 72%. Для очистки сульфид нагревают с натрием при IOO0C в течение 1 ч и перегоняют повторно. Получают 40 г 3-«-пентилтиолана, выход 67%, т.кип. 69° С/3,5 мм, п™ 1,4850, d\° 0,9199; MRd найдено 49,39, вычислено 49,54.

ПРИМЕЧАНИЯ

1. Газоподводящую трубку удобно изготовить из пипетки объемом 50 мл — расширение предохраняет попадание реакционной смеси при случайном изменении давления хлористого водорода в склянку Тищенко с конп. H2 SO4, применяемой как для осушения хлористого водорода, так и для контролирования скорости его подачи.

2. Показателем насыщения смеси хлористым водородом служит появление струек соляной кислоты в ловушке.

3. Давление в колбе создают, например, с помощью резиновой груши через верхний конец холодильника. Следует удалять нижний слой как можно тщательнее, при этом температура смеси не должна превышать 10°С.

4. Хорошему выходу способствует интенсивное перемешивание и использование высушенного параформа. Рекомендуется также соединить верхнюю часть холодильника со склянкой Тищенко, в которую налит слой ртути толщиной 1 см.

Литература см. синтез N0121.

74 В.И. Дронов, В.П. Кривоногое 124. C6H!2 S. і(ис-2,5-Димеггилтиолан

CM3 — CH — CMe CHj-CHCHiMlBr _ СПі_СНЄПгСНгСИ = СНг_!«2.

_CHjy-)<CM! +

HsH S

цис- 2 ,5 -диметилтиолан

1. Тиооксид пропилена

В трехгорлую колбу с двурогим форштоссом, снабженную мешалкой, обратным холодильником, термометром и капельной воронкой (охлаждаемой льдом с водой), наливают водный раствор H2SO4 (24,5 г 94%-ной H2SO4 и 0,175 л воды), вносят40 г (0,53 моля) тиомочевины, смесь охлаждают до —3° С и при этой температуре за 2 ч прибавляют 27 г (0,47 моля) оксида пропилена, перемешивают при охлаждении еще 20 мин, прекращают охлаждение, дают нагреться смеси за 2 ч до комнатной температуры, продолжают перемешивать еще 2 ч. Затем прибавляют за 30 мин раствор 53 г Na2СОз в 0,25 л воды, всплывший верхний слой отделяют. Водный — 2 раза экстрагируют пентаном: приливают 30 мл пентана, перемешивают 40 мин и дают отстояться. Соединяют пентановые экстракты с основным слоем, сушат прокаленным Na2 SO4, пентан отгоняют, остаток перегоняют. Получают 20,0 г тиооксида пропилена, выход 60%, т.кип. 72—74°С/760 мм, r?D° 1,4755,6??0 0,9 366.

2. Гексен-1-тиол-5

Получают аналогично N0 119, по методике Б (п. 2, дня пентен-1-тиола-5) из 26,4 г (1,1 г-ат.) магниевой стружки, 42,3 г (0,35 моля) бромистого аллила и 11,1 г (0,15 моля) тиооксида пропилена.

3. цис-2,5-Диметилтиолан

Гексен-1-тиол-5, полученный в п. 2, подвергают циклизации под действием 75%-ной H2SO4 аналогично N0 119, методике Б, п. 3. Получают 10,5 г (выход 80%) смеси, состоящей, по данным ГЖХ, из 58% чис-2,5-диметил-тиолана и 42% 2-метилтиана. Условия ГЖХ и получения хроматографически чистых компонентов см. № 119, методика Б (примечания), но температура при ГЖХ 117°С. Т.кип. цис-2,5-диметилтиолана 142°С/750 мм, ^0 1,4792, 4°0,9207; MRd найдено 36,77, вычислено 35,63.

75 В.И. Дронов, В.П. Кривоногое 125. C9HlbS. 2-н-Бутил-5-мегилтиолан

NH2C(S)NHj CH2=CHCH2Br

77-гг-/У-ЦПлСп -Ch2-

HzSOi " Ч «« ?

M-CiHgCH-CtI2-гт-гг-//-C,I~LCH—CH

\п/ hlS0" 4Sx

—- "-CilHg-CHCh2CH2Ch = Ch2 CliH9-О-CH5

I S

SH

1. Тиооксид гексена-1

В трехгорлую колбу емкостью 0,5 л, снабженную мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, помещают 20 г (0,2 моля) тиомоче-вины и раствор 7,5 мл конц. H2 SQ4 в 88 мл воды и при перемешивании и охлаждении до 0—5°С прибавляют за 2 ч 25 г (0,25 моля) оксида гексена-1, прекращают охлаждение и за 2 ч поднимают температуру до 20° С, добавляют за 25 мин раствор 26,6 г (0,25 моля) Na2CO3 в 0,125 л воды и нагревают 5—10 мин до исчезновения кристаллов. Образовавшееся масло отделяют, водный слой экстрагируют 100 мл эфира, слои разделяют, в водный слой вливают раствор 10 г Na2CO3 в 50 мл воды, 100 мл зфира и перемешивают 30—40 мин. Эфирный экстракт отделяют, а водный слой обрабатывают еще 2 раза аналогично описанному, эфирные экстракты и масло объединяют, сушат прокаленным Na2SO4, эфир отгоняют, остаток перегоняют, получают 21,5 г тиооксида гексена-1, выход 74%, т.кип. 166°С/150мм. Jd0 1,4700.
Предыдущая << 1 .. 23 24 25 26 27 28 < 29 > 30 31 32 33 34 35 .. 85 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама