Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Караулова Е.Н. -> "Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов " -> 3

Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов - Караулова Е.Н.

Караулова Е.Н. Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов — М.: Наука, 1988. — 207 c.
Скачать (прямая ссылка): sintezsulfidovtiofenov1988.djvu
Предыдущая << 1 .. 2 < 3 > 4 5 6 7 8 9 .. 85 >> Следующая


ЛИТЕРАТУРА

1. Troflmov В.A., Vasiltsov A.M., Amosova S.B. // Sulfur Lett. 1984. Vol. 2, N 2. P. 59-

62.

2. Васильцов A.M., Т/юфимов Б. А., Амосова C.B. 11 Журн, орган, химии. 1983. Т. 19. №6. С. 1339-1340.

Є Ф.Н. Мазитова 2. C5 H1 2 S. н-Пентантиол-1

W-C5 H1, ОН ———> «-С5 H1, SH

В четырехгорлую колбу емкостью 1,5 л, снабженную термометром, стеклянной пропеллерной мешалкой и нисходящим холодильником, соединенным с приемником емкостью 0,2 л и двумя змеевиковыми ловушками, которые охлаждаются жидким азотом, помещают 440,4 г (5 молей) предварительно высушенного «-амилового спирта. Нагрев реакционную смесь до 130 °С, осторожно прибавляют порциями смесь 162,0 (5 г-ат.) серы и 158 г красного фосфора (см. примечания 1—3). Прибавление ведут так, чтобы температура смеси была ~ 140 °С, а в конце достигла 160 °С. Одновременно собирают отгон при ~20°С (в конце перегонку ведут в вакууме). Общая продолжительность реакции 10 ч. Дистиллат перегоняют повторно. Получают 70 г н-пентантиола-1, выход 13%, т. кип. 126,5 °С, п2п° 1,4470.

ПРИМЕЧАНИЯ

1. Количества реагентов берут из расчета, что чистота серы 98,5%, а фосфора — 98%. Техническую порошкообразную серу сушат при 100°С в вакууме, периодически встряхивая. Коммерческий красный фосфор трижды промывают дистиллированной водой декантацией, фильтруют с отсасыванием, промывают спиртом, ацетоном, эфиром и сушат так же как серу. Серу и фосфор перед загрузкой тщательно перемешивают.

2. Реакцию следует вести без перерыва. В течение нагревания и последующего охлаждения смеси нельзя прекращать перемешивание, иначе образуется твердый комок.

3. Ход реакции удобно контролировать по выделению сероводорода (проба на бумажку, смоченную раствором тетраацетата свинца).

ЛИТЕРАТУРА

1. A.c. 642304 СССР, MKH3C 07С 149/06. Способ совместного получения высших меркаптанов и диалкилсульфидов / В.К. Хайруллин, Ф.Н. Мазитова, М.А. Васянина. № 2522072/23-04. Заявл. 30.08.77. Опубл. 1979. Бюл. № 2. С. 97-98.

2. Мазитова Ф.Н., Хайруллин В.К. // Журн. общ. химии. 1980. Т. 50, № 8. С. 1718— 1722.

Ф.Н. Мазитова 3. C7H16S. н-Гептантиол-11

H-C7H15 ОН ———-"H-C7H15SH+ H-C7H15S-C7H15-H

н-гептантиол-1

В четырехгорлую колбу емкостью 0,5 л, снабженную термометром,

1 Достоинство этого метода - простота, а также то, что одновременно с тиолом можно получить и диалкилсулъфид. Это искупает невысокие выходы (по сравнению с традиционными методами). Чистота целевых продуктов - не выше аналитической, для получения эталонных препаратов требуется дополнительная очистка. To же относится к синтезам №4-7. -Примеч. ред.

7 стеклянной мешалкой и обратным холодильником, соединенным со склянкой Тищенко (с конц. H2SO4), помещают 58,1 г (0,5 моля) н-гептилового спирта, при температуре смеси 160 °С и перемешивании начинают прибавлять смесь 16,2 г (0,5 г-ат.) серы и 15,8 г (0,5 г-ат.) красного фосфора (см. N0 2, примечания 1—3). Смесь прибавляют порциями при температуре реакционной смеси не выше 170 °С, а затем перемешивают еще 3,5 ч при температуре бани 180—190 °С (смесь должна равномерно кипеть). Общее время реакции 7 ч. После охлаждения жидкую часть смеси фильтруют через воронку Шотта в колбу Арбузова емкостью 150 мл и перегоняют в вакууме (см. примечаиие). После повторной разгонки получают 22 г 1 -н-гептантио-ла, выход 33%, т. кип. 60 °С/10 мм, пг? 1,4500, dl" 0,8400 и 9,5 г ди-н-геп-тилсульфида (N0 23)2, выход 16,5%, т.кип. 147 °С/12 мм, п2° 1,4600, Cll0 0,8407.

ПРИМЕЧАНИЕ

Разгонка сопровождается частичным разложением. Для предотвращения перебросов добавляют 2 капли силиконового масла и используют колбы Арбузова большой емкости.

Литература см. синтез N0 2.

Ф.Н. Мазитова

4. Cg Hj 8S. н-Октантиол-1

h-C8 H, 7 ОН-h-C8 H, 7 SH + (н-Сa HJ 7)2 S

I-H-OK тантиол-1

Получают аналогично № 3 из 96,0 г (0,74 моля) н-октилового спирта, 23,94 г (0,74 г-ат.) серы и 23,3 г (0,74 г-ат.) красного фосфора при температуре бани 160—225 °С, общее время реакции 10 ч. Емкость колбы Арбузова 0,2 л (см. примечания к N0 2 и 3).

Сначала отбирают фракцию, выкипающую при атмосферном давлении в интервале 120—200 °С, а затем в вакууме при 150—200 °С/10 мм. После повторной разгонки получают 42 г н-октантиола-1, выход 39%, т. кип. 199— 200 °С, Лд 1,4530, dl° 0,8440 и 22,5 г ди-н-октилсульфида (синтез см. N0 24), выход 24%, т.кип. 178-180 °С/10 мм, пг° 1,4620, d4200,8442.

Литература см, синтез N° 2.

Ф.Н. Мазитова

5. C9H20S. н-Нонантиол-1

h-C9H19OH-> W-C9H19SH+ (h-C9H19)2S

н-нонантиол-1

Получают аналогично N0 3 из 72,1 г (0,5 моля) сиежеперегнанного н-но-нилоного спирта. Смесь серы и фосфора начинают прибавлять при 170 С

2Указаны номера соединений, методики синтезов которых приведены далее. -Примеч. ред.

8 (температура смеси) и ведут при температуре не выше 210°С, после чего смесь нагревают еще 5,5 ч при 196 °С (температура бани 200 °С). Общее время реакции 7 ч. Емкость колбы Арбузова 150 мл (см. примечания к N0 2 и 3). После двукратной перегонки в вакууме получают 19,5 г 1-н-нонантиола, выход 24%, т.кип. 89-91 °С/10 мм, п10 1,4561, 0,8448 и 15,1 г. ди-н-нонилсульфида (синтез см. N0 25), выход 21%, т.кип. 138— 142 °С/0,2 мм,л^° 1,4643, d|° 0,8501.
Предыдущая << 1 .. 2 < 3 > 4 5 6 7 8 9 .. 85 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама