Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Караулова Е.Н. -> "Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов " -> 30

Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов - Караулова Е.Н.

Караулова Е.Н. Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов — М.: Наука, 1988. — 207 c.
Скачать (прямая ссылка): sintezsulfidovtiofenov1988.djvu
Предыдущая << 1 .. 24 25 26 27 28 29 < 30 > 31 32 33 34 35 36 .. 85 >> Следующая


2. Нонен-1-тиол-5

Получают аналогично N0 124, п. 2 [из 37,2 г (1,55 г-ат.) магниевой стружки, 52,0 г (0,42 моля) бромистого аллила и 21,0 г (0,18 моля) тиооксида гексена-1] нонен-1-тиол-5.

3. 2-«-Бутил-5-метилтиолан

Но нен-1-тиол-5, полученный в п.2, подвергают циклизации под действием 75%-ной H2SO4 как описано в N0 124, п.З. Получают с выходом 64% смесь, состоящую, по данным ГЖХ (см. примечание 1) , из 52% 2-'(-бутил-5-метил-тиолана и 48% 2-к-бутилтиана.

Смесь разделяют фракционированной перегонкой (примечание 2) на хро-матографически чистые компоненты. Т.кип. 2-и-бутил-5-метилтиолана 130°С/76 мм, 1,4772, d\° 0,9006; MRd найдено 49,56, вычислено 49,48.

ИК-спектр сульфида (у, см-1): 2960, 2928, 2860, 2948,730, 1446, 1386, 1452, 1320, 1260. Масс-спектр (m/z+J в скобках - интенсивность от интенсивности максимального пика, %) : 41(100), 55(69,8), 59(100), 67(100), IOI(IOOjC6H4SCH3), 158(64,8 M+).

ПРИМЕЧАНИЯ

1. Условия ГЖХ: хроматограф УХ-2; колонка (L = 4 м, d = 4 мм), заполненная 10% SE-30 на хромосорбе W; 174°С.

2. Разгонку ведут на клинской колонке со стеклянной насадкой эффективностью 16 т.т.

76 В.И. Дронов, В.П. Кривоногое 126. C10Н2оS. 2-и-Амил-5-мегилтиолан

^-C5H11-CH-CH2 Є"»=»™*»»-\ s/

Zf-C5H11CHCH2CH2CH = CH2

I

SH

W-C5H11-O-CH3+ Zf-C5M11-Q

2-н-амил-5-метилтиолан

1. Тиооксидгептена-1

Получают аналогично тиооксиду гексена-1 (см. N0 125, п.1), выход 37% (см. примечание 1), т.кип. 100-102°С/70 мм, nf>° 1,4698, ^0 0,8946. Тио-оксид гептена-1 при перегонке частично разлагается с выделением серы.

2. Децен-1-тиол-5

Получают аналогично N0 119, методика Б (п. 2, для пентен-1-тиола-5) из 100,0 г (4,2 г-ат.) магниевой стружки, 121,0 г (1 моля) бромистого аллила и 60,0 г (0,46 моля) тиооксида гептена-1.

3. 2-н-Амил-5-метилтиолаи

Децен-1-тиол-5, полученный в п.2, подвергают циклизации под действием 75%-ной H2 SO4 как описано в N0 119, методика Б, п. 3. Получают 38 г смеси (вькод 47%) , состоящей, по данным ГЖХ (см. примечание 2), из 82% 2-«-амил-5-метилтиолана и 18% 2-к-амилтиана. Смесь разделяют на хрома-тографически чистые компоненты с помощью препаративной ГЖХ (см. примечание 3). Т.кип. 2-к-амил-5-метилтиолана 105—106°С/11 мм, /?0 1,4740, ^00,8900; MRd найдено 54,30, вычислено 54,10.

ИК-спектр (v, см"1) : 2870, 2935,2870,2960,730, 1460, 1380, 1460, 1320, 1260. Масс-спектр (m/z+; в скобках — интенсивность от интенсивности максимального пика, %): 41(19), 55(11,95), 59(17,60), 67(17,60), 101(100, C6H4SCHt; ), 115(12,00), 172(14,1, Mf).

ПРИМЕЧАНИЯ

1. Тиооксид гептена-1 получали с выходом 43% также по: Van Ta-mellen Е.Е. If J. Amer. Chem. Soc. 1951. Vol. 73, N 7. Р. 3444-3448.

2. Условия ГЖХ: хроматограф УХ-2; колонка (L = 4 м,й? = 4 мм), заполненная 10% Е-301 на хромосорбе W; газ-носитель — водород (60 мл/мин) ; 156° С.

3. Условия препаративной ГЖХ: Хроматограф УХ-2, колонка (L = 4 м, d = 4 мм), заполненная 20% динонилфталата на ИНЗ-600; газ-носитель -водород (60 мл/мин); 156°С.

77 ЛИТЕРАТУРА

1.В.И. Дронов, В.П. Кривоногое Ц Химия гетероцикл. соединений. 1970. № 12. С. 1614 1616.

2. В.И. Дронов, В.П. Кривоногое // Там же. 1971. № 10. С. 1337-1338.

В.П. Кривоногое, ВЛ. Дронов

127. Cj 3Н2 6S. 2-М етил-3-((-0 кт илтиолан

Получают в смеси с 4-я-октилтианом (N0 141) (последний преобладает). Синтез и выделение описаны ниже (см. N0 141). Степень чистоты 2-ме-тил-3-н-октилтиолана 95%, т.кип. 190 С/40 мм, 1,4787, d\0 0,8978; MR0 найдено 67,55, вычислено 67,95.

ИК-спектр (у, см"1) : 2860, 2960, 2860, 2960, 730, 1460, 1381, 1455, 1320, 1260.

ЛИТЕРАТУРА

BJI. Кривоногое, В.П. Дронов, Р.Ф. Нигматуллина // Химия i-етероцикл. соединений. 1977. № 12. С. 1622-1624.

В.П. Кривоногое, В.И. Дронов

128. С f і H ] 4 S. 2-Метил-4-фенилтиолан

C6H5-CH-CH2 ^^ C6H5-CH-CH2 cHa=CHCH2MgBr , 4O7 \s/

-C6H5ChCh2CH=CH2-^ CH,^yCeHs + rvc6hs I S kS

CH2SH

2-метил-4-фенилтиолан

1. Тиооксид стирола

В трехгорлую колбу емкостью 0,25 л (примечание 1), снабженную мешалкой (примечание 2 к синтезу N0 119, методика Б), обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 34,5 г (0,36 моля) роданистого калия, приливают 50 мл диоксана, 50 мл воды и 39,0 мл (0,35 моля) оксида стирола, смесь нагревают до 60°С и при этой температуре перемешивают ~ 3 ч до исчезновения оксида стирола (по данным ГЖХ, примечание 2), затем охлаждают до комнатной температуры и вливают в смесь 100 г льда и 0,2 л воды. Продукт 4 раза экстрагируют эфиром (по 50 мл), эфирные экстракты объединяют, 2 раза промывают водой (по 100 мл), сушат прокаленным K2 CO3. Полученный эфирный раствор тиооксида стирола используют для синтеза 4-фенилпентен-1-тиола-5.

2. 4-Фенилпентен-1-тиол-5

Из 33,6 г (1,4 г-ат.) магния и 60,5 г (0,9 моля) аллилбромида получают

эфирный раствор аллилмагнийбромида как описано в N0 119, методика Б,

п.2. При —5 ¦=¦ 0 С за 1 ч прибавляют эфирный раствор тиооксида стирола

78 (п.1). Прекращают охлаждение, дают смеси нагреться до 2СГС, кипятят 5 ч, оставляют на ночь в атмосфере азота. Разлагают при охлаждении 10%-ной HCl и экстрагируют эфиром.
Предыдущая << 1 .. 24 25 26 27 28 29 < 30 > 31 32 33 34 35 36 .. 85 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама