Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Караулова Е.Н. -> "Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов " -> 31

Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов - Караулова Е.Н.

Караулова Е.Н. Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов — М.: Наука, 1988. — 207 c.
Скачать (прямая ссылка): sintezsulfidovtiofenov1988.djvu
Предыдущая << 1 .. 25 26 27 28 29 30 < 31 > 32 33 34 35 36 37 .. 85 >> Следующая


3. 2-Метил-4-фенилтиолан

Эфирный экстракт тиола (п.2) помещают в кварцевую колбу с обратным холодильником и освещают ртутно-кварцевой лампой ПРК-2 до отрицательной пробы на тиол (примечание 3). Эфир отгоняют, остаток перегоняют в вакууме, отбирают фракцию с интервалом кипения 122—136°С/5 мм. Получают 35,6 г (выход 57% в расчете на оксид стирола) смеси, состоящей, по данным ГЖХ (примечание 4), из 44%> 2-метил-4-фенилгиолана и 56% 3-фенилтиана (см. N0 143). Смесь разделяют па хроматографически чистые компоненты фракционированной перегонкой (см. N0 125, примечание 2). Т.кип. 2-метил-4-фенилтиолана 195°С/132 мм, r?D 1,5688, ^0 1,0550; MRd найдено 55,04, вычислено 55,12.

ИК-снектр (V, см"1): 3080, 2870, 2945, 2970, 1600, 1500, 1460, 1380. 780,770, 740,710.

ПМР-спектр (S, м.д.) : 1,34 д (ЗН, J = 6,4 Гц, CH3, аксиальный), 1,37 д (ЗН, / = 6,4 Гц, CH3, экваториальный), 1,57 3,54 м (6Н, -CH-S-CH2--CH-CH2-); 7,08-7,16 м (5H,C6HS). Отношение экваториальной метиль-ной группы к аксиальной 58:42 (примечание 5).

1. Всю аппаратуру следует тщательно вымыть, а затем сполоснуть раствором аммиака, после чего высушить.

2. Условия ГЖХ: хроматограф УХ-2, колонка (L = 4 м, d = 4 мм), заполненная 10% Е-301 на хромосорбе W, 216°С, скорость гелия 50 мл/мин.

3. Пробы на присутствие меркаптана выполняют как описано: Губен-Вейль. Методы органической химии. M.: Мир, 1963. Т. 2. С. 585.

4. Условия ГЖХ те же, что в примечании 2, но температура 220°С.

5. Определено весовым методом.

1. 1. Дронов В.И., Кривоногое BJl. // Химия гетсроцикл. соединений. 1970. № 3.

2. Кривоногое В.П., Дронов В.И., Поконещикова Н.К. // Там же. 1975. № 9. С. 1204-1205.

1. 2,3-Дифенилтиофен

В двугорлую колбу емкостью 50 мл, снабженную обратным холодильником н термометром, помещаю! 21.1 г (0,1 моля) •] ,2-дифенилоутана,

79

ПРИМЕЧАНИЯ

ЛИТЕРАТУРА

С. 335.

Г. И. Болестова 129. C16H16S. 2,3;Дифенилтиолан 12,8 г (0,4 моля) серы и 10 мл дихлорбензола. Реакционную смесь нагревают при 240—250°С 15 ч, после чего перегоняют в вакууме. Получают 10,5 г неочищенного 2,3-дифенилтиофена, выход 44,3%, т.кип. 205— 210° С/33 мм. Перекристаллизовывают из смеси спирта с водой, получают 8,3 г 2,3-дифенилтиофена, выход 35%. т. пл. 84—85°С.

2. 2,3-Дифенилтиолан

В колбу емкостью 50 мл, снабженную обратным холодильником с хлор-кальциевой трубкой, помещают раствор 2,6 г (0,011 моля) 2,3-дифенилтиофена в 5 мл хлороформа, приливают 4,1 г (0,036 моля) триэтилсилана (см. N0 119, методика А, п. 1) и 21,2 г (0,185 моля) трифторуксусной кислоты и смесь выдерживают в термостате при 50°С в течение 50 ч. Окончание реакции определяют с помощью ГЖХ: пик 2,3-дифениптиофена должен отсутствовать (примечание 1). Летучие компоненты отгоняют в вакууме, остаток перекристаллизовывают из петролейного эфира, получают 1,9 г 2,3-дифенилтиолана, выход 72%, т.пл. 48—49° С.

ПРИМЕЧАНИЕ

1. Условия ГЖХ: хроматограф J1XM-8M; детектор — катарометр, колонка из нержавеющей стали (L = 4 м, d = 4 мм), заполненная 3% полиэтилен-гликоля 20 M на целите-545; газ-носитель — гелий; 190°С; рне 0.8.

ЛИТЕРАТУРА

1. Парнес З.Н., Болестова Г.И., Долгова С.П., Удре В.Э., Воронков М.Г., Kypca-новД.Н. Il Изв. АН СССР. Сер. хим. 1974. № 8. С. 1834-1836.

2. Воронков М.Г., Удре В.Э., Таубе АО. // Химия гетероцикл. соединений. 1971. №6. С. 755-758.

4V*

S

1. 2,4-Дифенилтиофен

В двугорлую колбу емкостью 100 мл, снабженную обратным холодильником и термометром, помещают 37,1 г (0,2 моля) 1-фенил-1-бромзтана и 9,6 г (0,3 моля) серы. Реакционную смесь выдерживают при 200-210°С в течение 6 ч, охлаждают до комнатной температуры и экстрагируют изо-пропиловым спиртом. Спирт отгоняют, остаток перекристаллизовывают из 80%-ной CH3COOH, а затем из изопропилового спирта (в присутствии активированного угля). Получают 5,4 г 2,4-дифенилтиофена, выход 23%, т.пл. 122-123° С.

2. 2,4-Дифенилтиолан

Получают аналогично N0 129 из 1,8 г (0,0076 моля) 2,4-дифенилтиофена в 12 мл хлороформа, 8,0 г (0,0798 моля) триэтилсилана и 17,4 мл (0,1528 моля) трифторуксусной кислоты 1,2 г 2,4-дифенилтиолана, выход 66?, т.пл. 73—74сС. Условия ГЖХ см. в примечании. 80

Г.И. Болестова 130. С] 6H16S. 2,4-Дифенилтиолан

C1Mi-CHCh1X- JagSL.

Br- ПРИМЕЧАНИЕ

Условия ГЖХ те же, что и в N0 129, но температура 220°С.

ЛИТЕРАТУРА

1. Парнес З.Н., Болестова Г.И., Долгова СЛ., Удре В.Э., Воронков М.Г., Kypca-нов ДМ. I/ Изв. АН СССР. Сер. хим. 1974. №8. С. 1834-1836.

2. Воронков М.Г., Удре В.Э., Попова Э.П. // Химия гетероцикл. соединений. 1967. №6. С. 1003-1009.

Г. И. Болестова 131. Ci бH1 6S. 3,4-Дифенилтиолан

C6H5CH-Ctt-C6H5-^ C6H5 JC8M5), SiH ^

I I 5 Y CF3COOH

CH3 CH5

Ж CeH5 / у C6Hs S

1. 3,4-Дифенилтиофен

Получают аналогично N0 129 (п.1) из 2,3-дифенилбутана, стой разницей, что температура реакции 210—215°С, время реакции 30 ч, 14,2 г 3,4-дифе-нилтиофена, выход 61%, т. кип. 175-190°С/10 мм. Перекристаллизовывают из CH3COOH, а затем из этанола. Получают 12,8 г 3,4-дифенилтиофена, выход 54%. т.пл. 112-113° С.
Предыдущая << 1 .. 25 26 27 28 29 30 < 31 > 32 33 34 35 36 37 .. 85 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама