Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Караулова Е.Н. -> "Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов " -> 32

Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов - Караулова Е.Н.

Караулова Е.Н. Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов — М.: Наука, 1988. — 207 c.
Скачать (прямая ссылка): sintezsulfidovtiofenov1988.djvu
Предыдущая << 1 .. 26 27 28 29 30 31 < 32 > 33 34 35 36 37 38 .. 85 >> Следующая


2. 3,4-Дифенилтиолан

Получают аналогично N0 129 из 2,2 г (0,0093 моля) 3,4-дифенилтиофена 1,57 г 3,4-дифенилтиолана, выход 70%, т. пл. 82—83°С.

Условия ГЖХ: хроматограф "Хром-2"; детектор — пламенно-ионизационный; медная колонка (L = 1,5 м, d = 4 мм), заполненная 12% фтор-силикона на целите 545; газ-носитель — азот; 240°С; Pn2 0,85.

литература

1. Парнес З.Н., Болестова Г.И., Долгова С.П., Удре В.Э., Воронков М.Г., Kypca-новД.Н. //Изв. АН СССР. Сер. хим. 1974. №8. С 1834-1836.

2. Воронков М.Г., Удре В.Э., Таубе А.О. // Химия гетероцикл. соединений. 1971. №6. С. 755-758.

Г.И. Болестова 132. C14Н20S3. 2,5-Ди(тетрагидротенил-2)тиофен

CV- COCV1SnCl4

О + нсно OCH2 ---

S SS

NhtNhaiKOH

S S Il S

81 SSS

1. Ди(2-тиенил) метан

В трехгорлую колбу емкостью 0,5 л, снабженную обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, механической мешалкой и капельной воронкой, помещают 82 мл конц. HCl, охлаждают до —10° С и при перемешивании вносят небольшими порциями 108 г (0,78 моля) безводного ZnQ2. Когда весь ZnCl2 растворится, в раствор по каплям прибавляют 100,8 г (1,2 моля) тиофена и в полученную смесь при перемешивании и температуре —7-Ю0 С вводят за 1,5 ч по каплям 75 г (0,9 моля) 37%-ного раствора формальдегида. Перемешивание продолжают еще 1 ч. Смесь разлагают 0,15 л воды, реакционную массу экстрагируют эфиром. Экстракт промывают водой, насыщенным раствором NaHCO3, снова водой, сушат прокаленным CaCl2 и отгоняют растворитель. Остаток перегоняют в вакууме, фракцию с интервалом кипения 129—135°С/10 мм перегоняют еще раз. Получают 54,2 г ди(2-тиенил)метана, выход 50,2%, т. кип. 131 — 133°С/10 мм, т.пл. 44,5—46,5°С (кристаллизация из смеси этанола и петролейного эфира).

2. 5 (2-тенил)-2-(2-теноил) тиофен

В четырехгорлую колбу емкостью 1,5 л, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, термометром и капельной воронкой, помещают раствор 50,4 г (0,28 моля) ди (2-тиенил) метана в 0,3 л бензола и 41,2 г (0,28 моля) хлорангидрида 2-тиофенкарбоновой кислоты. При 0° С за 2 ч при перемешивании по каплям к смеси прибавляют 72,8 г (0,28 моля) SnCl4. Перемешивают при комнатной температуре 1 ч, затем к содержимому колбы по каплям добавляют 0,6 л 10%-ной HCl и продолжают перемешивание еще 3 ч. Бензольный слой отделяют, промывают водой, насыщенным раствором NaHCO3, снова водой и сушат прокаленным CaCl2. Растворитель отгоняют, остаток перегоняют в вакууме. Фракцию с т. кип. 232—235°С/3 мм, закристаллизовавшуюся при перегонке, перекристаллизовывают из смеси метанола и этанола. Получают 9,6 г 5 (2-тенил)-2- (2-теноил) тиофена, выход 12%, т.пл. 104,5-105,5°С.

3. 2,5-Ди(генил-2)-тиофен

В двугорлую колбу емкостью 100 мл, снабженную обратным холодильником, помешают 7,5 г (0,026 моля) 5 (2-тенил)-2-(2-теноил) тиофена и 5 мл 99%^ого гидразингидрата в 90 мл диэтиленгликоля. Смесь нагревают до 130°С, охлаждают, прибавляют 5 г (0,089 моля) KOH и кипятят с обратным холодильником 1 ч. Затем при 195—200°С отгоняют воду и избыток гидразингидрата и вновь кипятят в течение 3 ч. Охлажденный раствор разбавляют 95 мл воды и экстрагируют эфиром. Экстракт объединяют с эфирным экстрактом водного отгона и взбалтывают с 18%-ной HCl. Промывают водой, 10%-ным раствором NaHCO3, снова водой и сушат прокаленным CaCl2. Растворитель отгоняют, остаток перегоняют в вакууме. Получают

82 3,6 г 2,5-ди (тенил-2) тиофена, выход 50,5%, т.кип. 192-195° С/3 мм, г.пл. 37,5—38° С (кристаллизация из бутанола).

4. 2,5-Ди (тетраг.идротенил-2) тиофен

В колбу на 50 мл, снабженную обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещают 2,76 г (0,01 моля) 2,5-ди-(тенил-2) тиофена и 8,12 г (0,06 моля) триэтилсилана (см. N0 119, методика А, п. 1). К смеси медленно прибавляют 14,82 г (0,1 моля) трифторуксусной кислоты и выдерживают в термостате 50 ч при 50°С, затем выливают в воду, нейтрализуют раствором NaHCO3, водный слой отделяют, экстрагируют эфиром, объединенный органический слой сушат прокаленным MgSO4, эфир отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме. Получают 1,7 г 2,5-ди (тетрагидро-тенил-2)тиофена, выход 60%, т.кип. 235-236°С/6 мм, п2° 1,5935.'

ПМР-спектр (прибор Перкин-Элмер P-12, рабочая частота 60 МГц, внутренний стандарт — тетраметилсилан; б, м.д.; CCl4): 2,0 (8?); 3,0 (8Hg); 3,3-3,9 (2Нд); 6,6 (2Нг).

Y^l S * H74SaM

Ь Ь 5

ЛИТЕРАТУРА

1. Kursanov D.N., Parnes Z.N., Bolestova G.I., Belen'kii L.I. II Tetrahedron. 1975. Vol. 31. N4. P. 311-315.

2. Голъдфарб Я.Л., Данюшевский Я.Л. // Изв. АН СССР. ОХН. 1956. №11. С. 1361-1369.

ТИАНЫ

В.И. Дронов, В.П. Кривоногое 133. C5H10S-THaH12

M2C(Crt2)2 CH = CH О + ( O-CH5)

I ~ S S

SH

Эфирный раствор 4-пентентиола получают из 9,0 г (0,15 моля) тиооксида этилена как описано в N0 119, методика Б, п. 1 и 2, и облучают УФ-светом аналогично N0 128, п. 3. После отгонки эфира остаток перегоняют, получают 30 г (выход 84%) смеси с т.кип. 137-141°С/744 мм, п2° 1,4969, состоящей (по данным ГЖХ, см. примечание 3 к N0 119, методика Б) из 90,8% тиана и 9,2% 2-метилтиолана. Хроматографически чистый тиан получают фракционированной перегонкой (см. примечание 4 к N0 119, методика Б), т. кип. 139-140°С/755 мм, n20D 1,50608, 0,9862; MRd найдено 30,71, вычислено 31,00.
Предыдущая << 1 .. 26 27 28 29 30 31 < 32 > 33 34 35 36 37 38 .. 85 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама