Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Караулова Е.Н. -> "Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов " -> 33

Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов - Караулова Е.Н.

Караулова Е.Н. Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов — М.: Наука, 1988. — 207 c.
Скачать (прямая ссылка): sintezsulfidovtiofenov1988.djvu
Предыдущая << 1 .. 27 28 29 30 31 32 < 33 > 34 35 36 37 38 39 .. 85 >> Следующая


12 Тиан без примеси 2-метилтиолана обычно получают из 1,5-дибромпентана и

сернистого натрия аналогично № 30; метод № 133 можно использовать, если 1.5-ди-

бромпентана нет в наличии. - Примеч. ред.

83 В.И. Дронов, В.П. Кривоногое 134. C6H12S. 2-Метилтиан

Ctl3-CH (CH2)2 CH=CH2 O-CH5 + CH5 ^>сн,

I S S

Sli 2-метилтиан

Эфирный раствор гексен-1-тиола-5 получают из 13,3 г (0,18 моля) тиооксида пропилена как описано в № 124, п. 2, и облучают УФ-светом аналогично N0 128, п. 3. Эфирный раствор сушат прокаленным MgSO4, эфир отгоняют, остаток перегоняют. Получают 14,6 г (выход 69,5%) смеси, состоящей, по данным ГЖХ, из 75,6% 2-метилтиана и 24.4% і(«с-2,5-диметил-тиолана. Условия ГЖХ получения хроматографически чистых компонентов см. N0 124, п. 3. Т. кип. 2-метилтиана 149,5-150°С/750 мм, п2° 1,4905, dl0 0,942; MRd найдено 35,60, вычислено 35.63.

ЛИТЕРАТУРА

Дронов В.И., Кривоногое ВН.Il Химия гетероцикл. соединений. 1970. № 12. С. 1614-1616.

Н.П. Волынский 135. C8H16S. 2-н-Пропилтиан

HnfOH Ї пи кон.С">1-_ ГН fUPH ї пи S°Cla ж

MO(Ch2)4OH-*— Сп50(СН2)40Н-—

• CHsO(CH2)4CI-м»' ^^ O-C5IW

CH,о он

C5H7-V/ Na'S O-C3M7-W

Br Br S

1. 4-метоксибутанол-1

В колбу емкостью 0,5 л, снабженную мешалкой (см. N0 121, примечание 1), обратным холодильником, капельной воронкой и термометром, помещают 0,112 л (1,25 моля) бутандиола-1,4 и 28 г (0,5 моля) КОН. К верхнему концу холодильника подключают вакуумную линию и, не включая воду, вакуумируют установку до остаточного давления ~30 мм. Нагревают реакционную смесь до 130-140°С, отгоняют воду. По окончании отгонки охлаждают до 70°С, отключают вакуумную линию, подают воду в холодильник и вводят в колбу сразу 15 мл гексана. Далее за 5—8 мин прибавляют 35 мл (0,56 моля) CH3I и продолжают перемешивание еще 15—20 мин. Отфильтровывают йодистый калий на воронке Бюхнера под вакуумом, промывают осадок зтилацеїатом. Перегонкой на ректификационной колонке эффективностью 8 т.т. получают 39 г 4-метоксибута-нола-1, выход 75%, т.кип. 75-77°С/15 мм.

84 2. Метил-4-хлорбутшювый эфир

В колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром, помещают 190 г (1,83 моля) 4-метоксибутано-ла-1 и при 80°С за 20 мин прибавляют 150 мл (2,1 моля) SOCl2, поглощая выделяющийся хлористый водород, а также частично и SO2, в ловушке с водой (см. N0 121, примечание 2). Реакционную смесь выдерживают еще 15 мин при 90°С (до прекращения выделения газов), перегоняют и получают основную массу хлорида с т.кип. 138—142°С. Все легкие фракции и остатки (за исключением смолы) объединяют и выливают на лед, промывают 10%-ным раствором щелочи, сушат и разгоняют. Всего получают 185 г метил-4-хлорбутшіового эфира, выход 83%.

3. 1-Метоксиоктанол-5

В колбу объемом 1 л, снабженную мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром, помещают 30 г (1,25 г-ат.) магния, 100 мл абс. эфира и добавляют 2 мл CH3I. После начала реакции прибавляют за 8 мин раствор 122 г (1 моль) метил-4-хлорбутилового эфира в 150 мл абс. эфира. Для предотвращения слишком бурного кипения эфира колбу периодически охлаждают смесью твердой углекислоты с ацетоном (или смесью льда с солью). Саморазогревание реакционной массы продолжается еще 30 мин. Далее при температуре от —5-f+10°C за 15 мин прибавляют раствор 65 г (0,9 моля) свежеперегнанного масляного альдегида в 50 мл абс. зфира. Через 20 мин прибавляют 250 мл разбавленной HCl (1 : 1). Эфирный слой промывают водой, раствором щелочи и разгоняют. Получают 109 г 1-метоксиоктанола-5, выход 68%, т.кип. 95°С/6мм, По0 1,4350, dl0 0,8900,MRD найдено 46,98, вычислено 47,02.

4. 1,5-Дибромоктан

В колбу объемом 0,25 л, снабженную мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром, помещают 76 г (0,475 моля) 1-метоксиоктанола-5, охлаждают до — 20°С и прибавляют 45 мл PBit3. Далее постепенно — в течение 30 мин — повышают температуру до 130°С и при этой температуре равномерно в течение 1 ч прибавляют 20 мл концентрированной бромистоводородной кислоты. Выделившийся бромистый водород поглощают в ловушке с водой. По охлаждении прибавляют 100 мл гексана, отделяют верхний органический слой, фильтруют его через толстый бумажный фильтр от небольшой примеси твердых фосфористых соединений, имеющих оранжевую окраску. Отгоняют растворитель в вакууме при 100°С; остаток — 134 г бесцветного прозрачного масла. Перегонкой на колонке эффективностью 8 т.т. получают 1,5-дибромоктан, выход близок к количественному, т.кип. 76°С/2 мм, п™ 1,4990, d\° 1,4617; MRd найдено 54,63, вычислено 54,58.

5. 2-к-Пропилтиан

В колбу емкостью 0,5 л, снабженную мешалкой, обратным холодильником и двумя капельными воронками, помещают половину раствора 80 г (0,333 моля) Na2S ¦ 9Н20 в 80 мл воды и 80 мл этанола, а другую половину—в одну из капельных воронок. Во вторую воронку помещают 62 г (0,228 моля) 1,5-дибромоктана. Раствор в колбе нагревают до кипения и при сильном перемешивании равномерно и одновременно прибавляют к нему за 30 мин содержимое обеих воронок. Реакционную смесь кипятят при перемешивании еще 1,5 ч, затем охлаждают, добавляют 100 мл пента-
Предыдущая << 1 .. 27 28 29 30 31 32 < 33 > 34 35 36 37 38 39 .. 85 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама