Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Караулова Е.Н. -> "Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов " -> 34

Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов - Караулова Е.Н.

Караулова Е.Н. Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов — М.: Наука, 1988. — 207 c.
Скачать (прямая ссылка): sintezsulfidovtiofenov1988.djvu
Предыдущая << 1 .. 28 29 30 31 32 33 < 34 > 35 36 37 38 39 40 .. 85 >> Следующая


85 на, отделяют верхний слой и разгонкой на колонке (8 т.т.) получают 20,7 г неочищенного сульфида с выходом 63%; его т.кип. 78°С/15 мм. С целью очистки дистиллат помещают в колбу емкостью 100 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром, прибавляют сразу 3 мл PBr 3 и при 130° С в течение 1 ч равномерно прибавляют 3 мл конц. HBr . По охлаждении отделяют верхний органический слой, промывают водой, сушат прокаленным Na2 SO4 и перегоняют. Получают 18,5 г масла с т. кип. 83° С/19 мм. Окончательную очистку проводят нагреванием сульфида с натрием при 120°С в течение 1ч (см. примечание 1). После декантирования или отфильтровывания от шлама и перегонки на колонке эффективностью 8 т.т. получают 16,4 г 2-пропилтиана в виде бесцветного масла, выход'50%, т.кип. 85°С/20мм, п2° 1,4877, с/4° 0,9243; MRd найдено 44,95, вычислено 45,09.

ПРИМЕЧАНИЕ

1. Зеркальная поверхность расплавленного натрия служит указанием окончания очистки сульфида.

ЛИТЕРАТУРА Волынский Н.П. // Нефтехимия. 1979. T 19, № 2. С. 259-263.

В.И. Дронов, В.П. Кривоногое 136. C9H1 8S. 2-к-Бутилгиан

УФ

я-С4Н9 — СН(СМг1гСН = СН2 -^//-CllH9-LJ

I S

Sj-j 2-н-бутилтиан

+ Ch3-O-C*".-"

S

Эфирный раствор ионен-1-тиола-5 получают из 69,6 г (0,60 моля) тиооксида гексена-1 как описано в N0 125, п. 1 и 2, и облучают УФ-светом аналогично N0 128, п. 3. Получают с выходом 64% смесь, состоящую, по данным ГЖГ, из 63% 2-н-бутилтиана и 37% 2-к-бутил-5-метилтиолана. Условия ГЖХ и получения хроматографически чистых компонентов см.'N0 125, примечания 1 и 2. Т. кип. 2-н-бутилтиана 139°С/76 мм, n2D° 1,4870, dl0 0,9185; MRd найдено 49,47, вычислено 49,48.

ИК-спектр (с, см"1): 2856, 2928, 2870, 2948, 730, 1446, 1386, 1460, 1346, 1270.

Масс-спектр (m/z*; в скобках - интенсивность от интенсивности максимального пика, %): 41(15, 20), 55(13, 45), 59(14, 50), 67(19, 40),81 (47, 00) 101 (100,0 C5H9S+), 158 (13, 45, Mt).

86 В.И. Дронов, В.П. Кривоногое

137. C10H20S. 2-н-Амилгаан

/T-C5H11CH(Ch2)2CH = CHj ~ Q-C5Hii-W +CH3-O-cShH-"

1 s S

2 2-н-амилтиан

Эфирный раствор децен-1-тиола-5 получают из 66,0 г (0,50 моля) тиооксида гептена-1 как описано в N0 126, п. 1 и 2, и облучают УФ-светом аналогично N0 128, п. 3. Получают с выходом 68,7% смесь, !состоящую, по данным ГЖХ, из 75% 2-к-амилтиана и 25% 2-н-амил-5-метилтиолана. Условия ГЖХ и получение хроматографически чистых компонентов см. N0 126, п. 3, и примечания 2 и 3 там же. Т. кип. 2-к-амилтиана 109—110°С/11 мм, n20D 1,4850, d204 0,9044; MRd найдено 54,50, вычислено 54,10.

ИК-спектр (с, см"1): 2856, 2920, 2870, 2940, 730, 1444, 1460, 1346, 1265. Масс-спектр (mjz + ; в скобках — интенсивность от интенсивности максимального пика, %): 41(17,00), 55(12,70), 59(10,30), 68(15,30), 101 (100,0 C5H9S + ), 172 (13,40, M+).

ЛИТЕРАТУРА

Дронов В.И., Кривоногое В.П. // Химия гетероцикл. соединений. 1971. N- 10.

С. 1337-1338.

Н.П. Волынский

138. C9Hi8S. З-н-Бутилтиаи

Cl

CH2O1Hci JL кон

H-C5H1iCH-CH2 _60ос—[J-C4Hg-W-—

о

— QpCitHr// + J^j-CilH9-W

О О

— (УC4H,-" РВгз,НВг- Q-с,H5- Q-W'"

О Br Br S

1. З-н-Бутил-4-хлортетрагидропиран

В колбу емкостью 2,5 л, снабженную мешалкой, обратным холодильником, термометром и газоподводящей трубкой, доходящей до дна колбы, помещают 985 мл (7 молей) гептена-1 и 510 г (17 молей) параформа. При охлаждении до -70^50° С и слабом перемешивании пропускают быстрый ток хлористого водорода в течение 4 ч; выходящий из аппарата хлористый водород поглощают в ловушке (см. N0 121, примечание 2).

По окончании реакции отключают генератор хлористого водорода,

87 осторожно (во избежание выброса) поднимают температуру до 30° С (за выделением избытка хлористого водорода следят по его поглощению в ловушке). Добавляют 500 мл воды, нейтрализуют 20%-ным раствором щелочи, продукт разбавляют пентаном и оставляют на несколько часов. Декантируют пентановый раствор с осадка параформа, отгоняют пентан, а остаток перегоняют в вакууме из колбы с дефлегматором. Получают 648 г (выход 53%) бесцветного масла с т.кип. основной массы 70 -73°С/5 мм; повторной перегонкой части продукта на ректификационной колонке (8 т.т.) получают чистый З-бутил-4-хлортетрагидропиран (смесь цис- И 7рякс-изомеров) с т.кип. 78-80°С/5 мм, н^® 1,4630, d\° 1,0148; MRd найдено 47,95, вычислено 48,37.

2. З-Бутилдигидропиран (смесь Дэ- и A4 -изомеров)

В автоклав из нержавеющей стали емкостью 3,2 л помещают 620 г (3,5 моля) неочищенного З-бутил-4-хлортетрагидропирана и раствор 400 г (7,15 моля) KOH в 1,5 л этанола. Автоклав выдерживают при 160 С в течение 1 ч, охлаждают, содержимое обрабатывают 1 л воды (осадок KCl при этом растворяется), к продукту добавляют 100 мл пентана, отделяют органический слой, водно-спиртовой слой экстрагируют 100 мл пентана. Экстракт присоединяют к основному продукту, отгоняют пентан и перегоняют остаток в вакууме из колбы с дефлегматором. Получают 427 г (выход 87%) жидкости с т.кип. 80°С/20 мм. Повторной перегонкой части продукта получают смесь Дэ- н Д4 -3-бутилдигидропиранов (1 : 3) с т.кип. 73°С/15 мм, п™ 1,4540, d\° 0,8892; MRd найдено 42,70, вычислено 42,92.
Предыдущая << 1 .. 28 29 30 31 32 33 < 34 > 35 36 37 38 39 40 .. 85 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама