Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Караулова Е.Н. -> "Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов " -> 35

Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов - Караулова Е.Н.

Караулова Е.Н. Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов — М.: Наука, 1988. — 207 c.
Скачать (прямая ссылка): sintezsulfidovtiofenov1988.djvu
Предыдущая << 1 .. 29 30 31 32 33 34 < 35 > 36 37 38 39 40 41 .. 85 >> Следующая


3. З-к-Бутилтетрагидропиран (см. примечание 1)

Во вращающийся автоклав из нержавеющей стали емкостью 3,8 л помещают 420 г (3 моля) смеси изомерных 3-бутилдигидропиранов, 0,4 л этанола и 60 г влажной, промытой этанолом пасты скелетного никеля. Автоклав промывают азотом, заполняют водородом до давления 25 атм и приводят во вращение, при этом давление водорода начинает падать, температура возрастает до 50° С. Через 2 ч давление устанавливается равным 4 атм при температуре ~40°С. Автоклав охлаждают до комнатной температуры, остаточное давление водорода (3 атм) сбрасывают. Автоклав 2 раза промывают азотом (по 5 атм), вскрывают, содержимое отсасывают при помощи стеклянной трубки, соединенной резиновым шлангом с боковым отводом трехгорлой колбы; автоклав обмывают смесью твердой углекислоты с этанолом (см. примечание 2). Отфильтровывают катализатор, от фильтрата отгоняют спирт, в остатке — 400 г бесцветной жидкости. Отгон этанола разбавляют равным объемом воды и экстрагируют пентаном. Получают еще 23 г гидрогенизата, который присоединяют к основному продукту. Выход близок к количественному. Перегонкой части вещества на ректификационной колонке (8 т.т.) получают хроматографически чистый 3-н-бутилтетрагидропиран с т.кип. 67°C/15 мм, n2D° 1,4380, d200,8632; MRd найдено 43,70, вычислено 43,55. Условия ГЖХ см. примечание 3.

4. 2-н-Бутил-1,5-дибромпентан

В колбу емкостью 1 л, снабженную мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром, помещают 407 г (2,86 моля) неперегнанного 3-к-бутилтетрагидропирана и прибавляют сразу 0,2 л (2,1 моля) PBr3. Смесь нагревают до 150° С и при этой температуре равно-88 мерно прибавляют за 1,5 ч 120 мл конц. НВг, улавливая выделяющийся бромистый водород в ловушке (см. N0 121, примечание 2). Охлаждают, отсасывают нижний кислотный слой, добавляют в реакционную колбу 100 мл бензола и фильтруют бензольный раствор дибромида через толстый бумажный фильтр (см. N0 121, примечание 3). От фильтрата отгоняют бензол, под конец — в вакууме; одновременно удаляется легкокипящая фракция с т.кип. до 80°С/10 мм. Остаток представляет собой достаточно чистый для последующего синтеза дибромид; из легкой фракции перегонкой получают 22 г неизмененного 3-н-бутилтетрагидропирана и еще 8 г дибромида. Всего получают 702 г 2-бутил-1,5-дибромлентана, выход 86%. Перегонкой части продукта на ректификационной колонке (8 т.т.) получают 2-бутил-1,5-дибромпентан с т.кип. 100°С/4 мм, п2^ 1,4988, ^0 1,4208; MRd найдено 59,09, вычислено 59,23.

5. З-к-Бутилтиан

В колбу емкостью 5 л, снабженную мешалкой, обратным холодильником и двумя капельными воронками, помещают половину водно-спиртового раствора Na2S, полученного растворением 880 г (3,66 моля) Na2S • 9Н20 в 0,88 л H2O и 0,88 л этанола, нагревают до кипения и при перемешивании с помощью двух капельных воронок за 1 ч равномерно и одновременно вводят 702 г (2,46 моля) неочищенного 2-бутил-1,5-дибромпентана и другую половину раствора Na2S. Кипятят еще 1 ч, охлаждают, прибавляют 50 мл пентана, отделяют верхний органический слой и перегоняют его в вакууме из колбы с дефлегматором. Получают 320 г сульфида, выход 82%, т.кип. 94°С/10 мм. Сульфид очищают как описано в N0 135, п.5. Получают хроматографически чистый 3-бутилтиан с т.кип. 75°С/6 мм, п2^ 1,4870, d\° 0,9219; MRd найдено 49,38, вычислено 49,56 (см. примечание 4).

ПРИМЕЧАНИЯ

1. З-к-Бутилтетрагидропиран можно получить с выходом 80% также путем восстановления З-бутил-4-хлортетрагидропирана натрием в метаноле.

2. Этот прием обеспечивает безопасность работы с пирофорным катализатором.

3. Условия ГЖХ: хроматограф J1XM; капиллярная колонка (L = 30 м), заполненная апиезоном; газ-носитель — водород; 130 С.

4. Условия ГЖХ: хроматограф "Хром", 150°С; далее см. примечание 3.

ЛИТЕРАТУРА

Волынский Н.П., Щербакова Л.П., Гальперн Г.Д. Ц Изв. АН СССР. Сер. хим. 1976. № 10. С. 2299-2302.

89 Н.П. Волынский 139. C9H1BS. 4-к-Бутнлтиан

Ctt3OCH2Cl+ //-CllH9CH = CM2

ZnCl

CM2-си, 4^n /

-a- C11HsCHCt(CH2)2 OChi

Mg, 0

РВг5/НВг



CH3OOh

C4Hg-W

C4M9-W

No2S

Br Br

1. 1-Метокси-З-хлоргептан

Метилхлорметиловый эфир получают как описано в N0 123, п. 1, из 750 г (25 молей) параформа и 1010 мл (25 молей) метанола в колбе емкостью 5 л при 8—10° С. После отделения водно-кислотного слоя к неочищенному метилхлорметиловому эфиру добавляют 50 г безводного Na2SO4, затем 300 г ZnQ2, нагревают смесь до 40° С для удаления избытка хлористого водорода и прибавляют при перемешивании за 1 ч 2700 мл (21,4 моля) гексена-1, поддерживая температуру 30—40°С периодическим охлаждением колбы водой. Перемешивают при этой температуре еще 1,5 ч, охлаждают, прибавляют 1 л воды, отделяют органический слой и разгоняют его из колбы с дефлегматором. Получают 1600 г фракции с интервалом т.кип. 65—105° С/15 мм. Повторной перегонкой получают 1180 г (34%) 1-метокси-3-хлоргептана, выход 34%, т.кип. 76—84°С/15 мм. Перегонкой части продукта на ректификационной колонке (8 т.т.) получают чистый 1-метокси-3-хлоргептан с т.кип. 77,5°С/15 мм, n2D° 1,4415, dj° 0,9379.
Предыдущая << 1 .. 29 30 31 32 33 34 < 35 > 36 37 38 39 40 41 .. 85 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама