Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Караулова Е.Н. -> "Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов " -> 36

Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов - Караулова Е.Н.

Караулова Е.Н. Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов — М.: Наука, 1988. — 207 c.
Скачать (прямая ссылка): sintezsulfidovtiofenov1988.djvu
Предыдущая << 1 .. 30 31 32 33 34 35 < 36 > 37 38 39 40 41 42 .. 85 >> Следующая


2. 3-Бутил-5-метоксипентанол-1

В колбу емкостью 3 л, снабженную мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром, помещают 90 г (3,75 г-ат.) магния и 450 мл абс.эфира. Реакцию начинают добавлением 3 мл CH3I. Далее при перемешивании прибавляют раствор 495 г (3 моля) 1-метокси-3-хлоргептана (т.кип. 76—84°С/15 мм) в 0,5 л абс. эфира с максимально возможной скоростью (примерно за 30 мин), периодически охлаждая колбу смесью льда с солью. После прекращения самопроизвольного кипения эфира реакционную смесь нагревают в течение 15 мин, затем охлаждают до 0 С и за 1,5 ч приливают охлажденный раствор 0,19 л (3,75 моля) оксида этилена в 0,25 л бензола. Затем нагревают смесь до 40—43°С, выдерживают при этой температуре 2 часа и разлагают разбавленной (1 : 1) HCl. Эфирный слой промывают водой, затем 10%-ным раствором щелочи; эфир отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме. Получают 235 г 3-бутил-5-метоксипентанола-1, выход 45%, т.кип. 110—114°С/6 мм; повторной перегонкой части продукта на ректификационной колонке ^8 т.т.) получают чистый 3-бутил-5-метоксипентанол-1 с т.кип. 86-86,5 С/3 мм, п2° 1,4435,d2l 0,8957; MRq найдено 51,63, вьиислено 51,75.

90 3. З-н-Бутил-1,5-дибромпентан

В колбу емкостью 1 л, снабженную мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром, помещают 218 г (1,25 моля) 5-метокси-3-бутилпентанола-1, охлаждают до —15° С и при этой температуре прибавляют 125 мл PBr3. Далее в течение 1 ч повышают температуру до !20°С и равномерно прибавляют за ] ч 30 мл конц. HBr (см. N0 323, п. 4). По окончании реакции отделяют верхний органический слой, нижний экстрагируют гексаном. Экстракт объединяют с основным продуктом, фильтруют через толстый бумажный фильтр (см. N0 121, примечание 3), на который помещен слой Na2CO3, растворитель отгоняют, а остаток выдерживают в вакууме (20 мм) при 100° С в течение 30 мин. Получают 305 г (выход 85%) неочищенного дибромвда в виде бесцветного масла. Перегонкой части продукта на ректификационной колонке (8 т.т.) получают чистый З-бутил-1,5-дибромпентан с т.кип. 95°С/3 мм, п™ 1,4992, d2S 1,4181; MRd найдено 59,24, вычислено 59,28.

4. 4-к-Бутилтиан

В колбу емкостью 2 л, снабженную мешалкой, обратным холодильником и двумя капельными воронками, помещают половину водно-спиртового раствора Na2S, полученного растворением 360 г (1,5 моля) Na2S • • 9Н20 в 0,36 л воды и 0,36 л этанола; другую половину раствора помещают в одну из капельных воронок. Во вторую воронку помещают 286 г (1 моль) неперегнанного З-бутил-1,5-дибромпентана. Раствор в колбе нагревают до кипения и при сильном перемешивании прибавляют к нему равномерно и одновременно в течение 1 ч содержимое обеих воронок. Смесь кипятят еще 2 ч, охлаждают, прибавляют 100 мл пентана, отделяют органический слой, а водный — экстрагируют 50 мл пентана. Экстракт присоединяют к основному продукту, отгоняют растворитель и перегоняют остаток в вакууме на ректификационной колонке эффективностью 8 т.т. Получают 106 г сульфида, выход 67%, т.кип. 107—110°С/20 мм. После очистки аналогично N0 135, п.5, получают 4-к-бутилтиан — жидкость с т.кип. 81°С/7 мм, пг0о 1,4882, d2° 0,9247; MRd найдено 49,34, вьиислено 49,71. Степень чистоты, по данным ГЖХ, - 92%.

Условия ГЖХ: хроматограф "Хром", капиллярная колонка (L = 50 м), заполненная ПФМС- 6,120° С.

ЛИТЕРАТУРА

Волынский Н.П., Щербакова Л.П. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1979. № 5. С. 1077-1080.

91 В.П. Кривоногое, В.И. Дронов 140. Ci0H20S. 4-н-Амилгиан

k-C5Hi iMgBr + CH2=CHCHO-> CH2=CHCH-C5Hi I -h

он

CH2=CHCHC5Hi .-К I

Br

Mg

CH2 =CHCHC5Hi ,-к

MgBr C5H11-H

CH,-CH

Ss^

CHi=CHCHC5H11-h CH2CH2SH

УФ

ф

1. Октен-1-ол-З

Амилмагнийбромид получают аналогично N0 119, методика Б, п.2. Емкость колбы 3 л. Реагенты: 144 г (6 г-ат.) порошка магния, несколько кристалликов иода для активации, 0,35 л эфира, 2 мл k-C5HljBr (для начала реакции), смесь 900 г к-амилбромида (6 молей) и 0,35 л эфира. К полученному эфирному раствору амилмагнийбромида при 0-^—5° С за 4 ч прибавляют раствор 280 г (5 молей) акролеина в 0,2 л абс. эфира и оставляют на ночь в токе азота. Затем смесь кипятят 1,5 ч, охлаждают и разлагают насыщенным водным раствором хлористого аммония (350 г NH4Cl в 1,1 л воды), эфирный слой декантируют, водный — 2 раза экстрагируют эфиром (по 300 мл), экстракт соединяют с основным слоем, сушат прокаленным MgSO4, эфир отгоняют, остаток перегоняют в вакууме, получают 403,5 г октен-1-ола-З, выход 63%, т.кип. 87-89°С/60 мм, H20d 1,4370, d2 J 0,8324.

2. Октенбромиды

В четырехгорлую колбу емкостью 1 л, снабженную обратным холодильником, термометром, капельной воронкой и мешалкой, помещают 330 г (2,58 моля) октен-1-ола-З, приливают 33 мл пиридина, охлаждают до —10^-—15°С и при этой температуре прибавляют 243,0 г (0,9 моля) PBr3 за 5,5 ч (в случае, если смесь затвердеет, то прибавление PBr3 прекращают, дают смеси нагреться и сильно перемешивают, а затем температуру поддерживают около 10—20°С). После добавления PBr3 смесь перемешивают еще 3 ч и оставляют на ночь, затем выливают в воду со льдом (0,5 л воды и 150 г льда), нижний слой отделяют (его вес 450 г), водный — 3 раза экстрагируют эфиром (по 300 мл), экстракт соединяют с основным слоем, 3 раза промывают водой (по 100 мл), 3 раза — раствором Na2CO3 (по 50 мл), сушат прокаленным MgSO4, зфир отгоняют, остаток перегоняют, получают .410 г смеси октенбромидов, выход 84%, т.кип. 117,5— 118,5°С/37 мм.
Предыдущая << 1 .. 30 31 32 33 34 35 < 36 > 37 38 39 40 41 42 .. 85 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама